Ацетиленовая связь Углерод-углеродная тройная связь

Ацетиленовыми углеводородами, или алкинами, называются непредельные углеводороды с открытой углеродной цепью, в молекулах которых между атомами углерода имеется одна тройная связь. Эти углеводороды отвечают общей формуле ряда С Н2п-2- [c.40]

Непредельные углеводороды с двойной связью называют алкенами, с тройной — алкинами. В номенклатуре ИЮПАК их названия образуют от названий соответствующих алканов с заменой суффикса ан на -ен (этиленовые углеводороды) и на -ин (ацетиленовые углеводороды). Кратная связь обязательно включается в главную цепь. Нумерация цепи начинается с того конца, к которому ближе эта связь. Атомам углерода у Кратной связи отдается предпочтение даже в том случае, если другие насыщенные углеродные атомы имеют заместители [c.57]

В соединениях первого типа при углероде с тройной связью имеется водород, в соединениях второго типа при атомах углерода с тройной связью водорода нет. Различия в свойствах таких соединений см. на стр. 87, 88. Изомерия ацетиленовых углеводородов, так же как и этиленовых, обусловлена изомерией углеродного ске-Рис. 17. Модель молекулы ацетилена лета И изомерией положения кратной связи. Интересно отметить, что общая формула состава ацетиленовых углеводородов С Н2 2 аналогична общей формуле состава диеновых углеводородов. Иначе говоря, непредельные углеводороды с двумя двойными связями изомерны углеводородам с одной тройной связью. Например, бутадиен-1,3 [c.84]

Алкины образуют еще один ряд ненасыщенных углеводородов. В молекулах этих соединений имеется одна или несколько тройных углерод-углеродных связей. Простые алкины имеют общую эмпирическую формулу С Н2 2- Простейший представитель ряда алкинов, ацетилен, обладает высокой реакционной способностью. При горении ацетилена в токе кислорода в так называемой кислородно-ацетиленовой горелке образуется пламя с очень высокой температурой, приблизительно 3200 К (см. разд. 21.4). Кислородно-ацетиленовые горелки широко используются при сварке, где требуются высокие температуры. Алкины вообще очень реакционноспособные вещества. Вследствие этого они не столь широко распространены в природе, как алкены, однако являются важными промежуточными продуктами во многих промышленных процессах. [c.416]

Замещение водорода при атомах углерода с тройной связью на металл. Все рассмотренные до сих пор реакции ацетиленовых углеводородов аналогичны реакциям углеводородов ряда этилена. Отличительной особенностью ацетиленовых углеводородов является подвижность атомов водорода, соединенных с углеродными атомами при тройной связи. Под влиянием последней эти атомы водорода проявляют способность замещаться на металл. При этом образуются металлические производные — Так, при пропуска- [c.87]

Свойства. Ацетилен — первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов — бесцветный газ, легче воздуха, мало растворим в воде. Как уже отмечалось, его углеродные атомы, связанные тройной связью, находятся в состоянии 5р-гибридизации (см. 3.2 и рис. 3.6). Молекула ацетилена имеет линейное строение, а атомы углерода в ней соединены одной а- и двумя я-связями, причем л-связи расположены в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.293]

Тройная углерод-углеродная связь (С=С) образована одной а-связью (перекрывание двух гибридных р-атомных орбиталей) и двумя л-связями (перекрывание двух негибридизованных орбита-лей от каждого соседнего углеродного атома). а-Связь в тройной связи расположена на одной прямой линии, представляющей собой ось трех а-связей. Две л-связи расположены в двух взаимно перпендикулярных плоскостях (см. рис. 5). Тройная углерод-углеродная связь характерна для ацетиленовых углеводородов, в которых атом углерода, связанный тройной связью, находится в третьем валентном состоянии ( р-гибридизация). [c.19]

Магнитную анизотропию двойных и тройных углерод-углеродных связей можно использовать для объяснения относительных положений сигналов этиленового и ацетиленового протонов. Ацетиленовые протоны дают сигнал вблизи 8 м. д., этиленовые — примерно при 4—5 м. д. (рис. 3.10). я-Электроны ацетиленовой связи С = С образуют цилиндрически симметричную оболочку, в результате чего электронный ток может легко проходить в плоскости, перпендикулярной к оси тройной связи. Поле, вызванное вращением этого заряда, направлено навстречу внешнему полю в области протона С = С — И, и поэтому его сигнал обнаруживается в сравнительно сильном поле. (Тем не менее ацетиленовые протоны в целом экранированы меньше, чем, скажем, метильные протоны в алкане. Это происходит, возможно, из-за того, что индуктивный эффект тройной связи стремится уменьшить электронную плотность у протона, действуя тем самым противоположно дальнему экранированию.) В случае двойной связи С = С значение анизотропии не столь очевидно. Оказывается, что электронам легче всего вращаться в плоскости, содержащей 5р -орбитали углерода, т. е. в плоскости двойной связи, так что ядра, лежащие в этой плоскости, дезэкранированы (рис. 3.16). Поэтому сигнал этиленовых протонов проявляется в спектре в сравнительно слабом поле. Как и в случае молекулы бензола, анизотропия означает, что определенные области, окружающие кратную связь, экранированы, в то время как другие области дезэкранированы приблизительная граница между этими областями указана на рис. 3.15 и 3.16. [c.95]

Углеродный атом в состоянии зр-гибридизации образует палочкообразные структуры, что обедняет его пространственные возможности. Наиболее интересной стерео-химической проблемой ацетиленовой связи оказывается выяснение величины минимального цикла, в котором она может присутствовать. Как показали исследования школы Фаворского, для этого в цикле должно быть не менее восьми атомов углерода. Меньшие циклы с тройной связью могут быть получены лишь как нестойкие, промежуточные про- [c.117]

На основе результатов исследования реакций гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов можно отметить общие черты и особенности каталитического действия катионных форм цеолитов в сравнении с катализаторами других классов. Так, по некоторым свойствам, проявляемым в реакциях гидрирования, цеолиты близки к металлическим катализаторам. Сюда относятся дейтероводородный обмен в олефинах, происходящий при дейтерировании пиперилена, и отсутствие этого обмена в исходном диеновом углеводороде. Распределение изомерных пентенов при гидрировании пиперилена, соответствующее равновероятному присоединению водорода к системе сопряженных двойных связей, также сближает цеолиты с металлическими катализаторами. И наконец, ч< < присоединение водорода к тройной углерод-углеродной связи при гидрировании ацетиленовых углеводородов, характерное для металлических катализаторов, происходит и на катионных формах цеолитов. [c.75]

Рассматривая Я этиленовых и ацетиленовых углеводородов, нетрудно вывести соотношения между рефракциями двойной и тройной углерод-углеродных связей и соответствующими инкрементами системы атомных рефракций [c.71]

В неорганической химии, как известно, для многих элементов считается общепринятым существование переменной валентности. В это же время в органической химии обычно принято считать, что в органических соединениях всех типов (будь то парафиновые, этиленовые, ацетиленовые, ароматические углеводороды или их производные) углерод обязательно четырехвалентен. Если же углеродный атом связан не с четырьмя, а только с тремя какими-либо атомами, его четырехвалентность сохраняется путем признания наличия между ним и каким-либо связанным с ним атомом двойной связи. Аналогичным образом,если атом углерода связан только с двумя какими-либо атомами, то с целью сохранения его четырехвалентности допускается наличие при нем одной тройной или двух двойных связей. Тем не меиее и при допущении двойных и тройных связей принцип четырехвалентности углерода не удается провести во всех случаях. Так, в молекуле окиси углерода и в изонитрилах углерод не четырехвалентен, [c.49]

Двойная связь (например, в этилене) представляет собой две пары, а тройная связь типа ацетиленовой — три пары обобщенных электронов. Каждый углеродный атом ацетилена окружен восемью электронами четырьмя, ранее ему принадлежавшими, одним, обобщенным с водородом, и тремя, обобщенными со вторым атомом углерода [c.30]

Поэтому пришлось принять, что этиленовые и ацетиленовые связи образуются всегда за счет валентностей двух соседних атомов углерода, и допустить существование двойных и тройных углерод-углеродных связей. [c.432]

При рассмотрении химических свойств ацетиленовых углеводородов следует учитывать особенности тройной связи по сравнению с алкенами алкины несколько менее активны в реакциях электрофильного присоединения и более активны в реакциях с нуклеофилами (амины, алкоголяты, меркаптиды) . особенности ацетиленовой группировки объясняются ее строением. Оба углеродных атома в ацетилене находятся в зр-гибридном состоянии. Между тем чем больше доля 5-орбитали в гибридном состоянии, тем ближе электроны находятся к ядру (вспомним, что радиусы 5- и р-орби-талей относятся друг к другу, как 1 ]/3) и, следовательно, тем труднее эти электроны вовлекаются в химические превращения с участием электрофилов. С другой стороны, ядра углерода в ацетилене гораздо более доступны для нуклеофильных реагентов благодаря его линейному строению [c.98]

Вещества, в которых между соседними углеродными атомами осз ществляются о- и я-связи, называют соединениями с двойной связью. Вещества, в которых между соседними атомами углерода образуются а- и две я-связи, называют соединениями с тройной связью. Вследствие меньшей прочности я-связей углеводороды с двойными и тройными связями склонны к их раскрытию. По месту разрыва я-связей присоединяются различные атомы и атомные группировки. Из-за этого свойства такие углеводороды называют непредельными. Простейшим углеводородом с двойной связью между соседними атомами является этилен Нгс5 1СН2. Ряд производных этилена, образующихся при замещении атомов водорода в нем на радикалы предельных углеводородов, называют углеводородами этиленового ряда. Они объединяются общей формулой СиНап. Родоначальником углеводородов с тройной связью служа г ацетилен НС СН ц весь ряд, объединяемый формулой СпН2п-2, называют углеводородами ацетиленового ряда. Способностью непредельных углеводородов превращать я-связи в о-связи объясняется их способность к реакциям полимеризации [c.216]

Присутствие алкоксильных групп при тройной углерод-углеродной связи придает последней большую чувствительность к электрофильным атакам вследствие влияния -Ь -эффекта. Ацетиленовые простые эфиры легко присоединяют воду, давая соответствующие сложные эфиры. [c.335]

Взаимодействие иона серебра с двойной или тройной углеродной связью отражается также на спектре комбинационного рассеяния доноров [109]. При растворении олефинов в концентрированном растворе нитрата серебра частота валентного колебания С = С понижается примерно на 65 слг растворение ацетиленовых соединений в этом растворе сопровождается несколько большим понижением частоты тройной связи. Валентные колебания углерод-углеродной связи в бензоле также значительно нарушаются при растворении бензола в концентрированном растворе перхлората серебра. [c.53]

В основном органическом синтезе гидрирование по тройной углерод-углеродной связи имеет значение главным образом в случае полифункциональных соединений (ацетиленовых спиртов и др.). Гидрирование ацетиленовых углеводородов осуществляется в одном из методов получения бутадиена — через винилацетилен, который селективно гидрируется уже при 20 °С в присутствии палладия на носителях [c.689]

Пример 1. На рис. 1.11 показан ИК-спектр вещества состава СюН вО, полученный на автоматическом спектрофотометре иН-10 в кювете толщиной 0,02 мм. В области валентных колебаний кратных связей имеются слабые полосы при 1660 и 2220 см" , соответствующие по частотам двойной и тройной углерод-углеродным связям. Коротковолновая часть спектра (V > > 3000 см"1) не имеет полос валентных колебаний ацетиленового водорода и водорода при двойных связях, но здесь бросается в глаза широкая и интенсивная полоса при 3380 см , которая на основании своей характерной формы и положения должна быть с несомненностью приписана гидроксильному водороду, участвующему в образовании ассоциатов. [c.22]

Большинство природных ацетиленовых соединений — это полиацети-лены, содержащие от двух до пяти углерод-углеродных тройных связей, сопряженных или друг с другом, или с двойными связями или и с теми и с другими. Ниже даны примеры полиацетиленов с большим числом сопряженных связей. Все эти вещества обнаружены в растительном мире. [c.375]

В алкинах тройная углерод-углеродная связь образована перекрыванием 5р-орбиталей обоих углеродов с образованием с-связи, и перекрыванием двух пар взаимно перпендикулярных р-орбитален с образованием двух л-связей. Оставшиеся зр-орбитали обоих атомов углерода направлены от тройной связи н лежат на прямой, проходящей через а-связь в тройной связи таким образом, все четыре атома алкина всегда лежат на одной прямой. Некоторые алкины существуют в природе, но большинство из них получены лабораторным синтезом — обычно из алкенов. Реакции с участием тройной связи алкинов, как правило, идут быстрее и имеют более отрицательную АС°, чем реакции с участием двойной связи алкенов. Специфическая особенность алкинов — кислый (по сравнению с другими углеводородами) характер водорода при атоме углерода тройной связп, поэтому могут быть получены металлические соли ацетиленовых анионов. [c.146]

Окисление ацетиленов с концевой тройной связью, известное как реакция Глазера, представляет собой простой общий и полезный метод получения весьма разнообразных диацетиленов [1]. Эта реакция — простейший путь образования углерод-углеродных связей. Выходы обычно составляют 90% или выше при пропускании тока воздуха или кислорода через смесь ацетиленового соединения с хлоридом меди(1) и таким ам ином, как пиридин или этиламин. В присутствии кислорода значительно сокращается время реакции [2]. [c.194]

Фуллеренпалладиевые комплексы, по-видимому, имеют значительный потенциал как катализаторы. Нами была показана высокая активность (т -Сбо)Р(1(РРЬз)2 при каталитическом гидрировании тройной углерод-углеродной связи в природном ацетиленовом спирте линалооле до двойной связи в цис-конфигурации [c.355]

Соли палладия эффективно катализируют внутримолекулярное присоединение гидроксильной и аминной групп по тройной углерод-углеродной связи ацетиленовых спиртов и аминов. Например, З-децин-1-ол 24 в безводных условиях (А) циклизуется, давая преимущественно дигидрофуран 25, тогда как в присутствии воды (В) образуется исключительно гидроксикетон 26, являющийся продуктом гидролиза дигидрофурана 25 [17] (схема 10). [c.81]

Гидрирование тройной углерод-углеродной сбззи. Ацетиленовая связь ката-, П1тически легко восстанавливается в мягких условиях в присутствии различных катализаторов. Однако наилучшим катализатором является, по-видимому, палладий. Эта реакция не использована широко для синтетических целей, но весьма полезна при проведении структурных определений. Если тщательно контролировать условия протекания реакции, то в качестве основного продукта гидрирования можно получить соответствующий олефин. Платиновый ката-jHisaTop благоприятствует образованию полностью насыщенных соединений, тогда как палладиевый или никелевый катализаторы являются более избирательными в том смысле, что в случае их использования удается прекращать реакции на промежуточной стадии неполного гидрирования. Если при этом возможна геометрическая изомерия, то происходит преимущественное образование г ас-этиленовых продуктов. [c.87]

Несколько других жирных кислот с ацетиленовыми связями найдены в растительном мире. Тарировал, ксимениновая и эритрогеновая кислоты содержат по меньшей мере одну тройную углерод-углеродную связь. [c.561]

Ацетиленовые диенофилы. Соединения, содержащие тройную углерод-углеродную связь, также могут быть диенофилами в этом случае получающийся аддукт является производным циклогексадиена. Например, этиловый эфир пропиоловой кислоты, реагируя с 1,2-диметиленциклогек-саном, образует бициклический сложный эфир [251 [c.598]

Такой же состав, как ацетиленовые. углеводороды, имеют углеводороды с двумя этиленовыми связями, из которых простейшим является углеводород С3Н4 строения СН2 = С = СНг, называемый алленом. Так как по женевской номенклатуре наличие в молекуле углеводорода двух. Трех и т. д. двойных или тройных связей отмечается окончаниями диен, триен, диин, три-ин и т д. вместо окончания ан в названиях соответствующих парафиновых углеводородов, то аллен можно назвать пропа-диеном. Следующий гомолог, С4Н6, может существовать в виде двух изомеров, из которых метилаллен (или бутадиен-1,2) СНз—СН = С = СНг является непосредственным гомологом аллена, а в другом изомере двойные связи разделены простой углерод-углеродной связью. Этот углеводород, имеющий строение СНг = СН—СН = СНг, носит следующие названия дивинил (радикал СНг=СН — называется винилом), эритрен, или, по женевской номенклатуре, бутадиен-, 3. [c.389]

Ацетиленовые производные, в которых тройная углерод-углеродная связь активирована группами, обладающими — -эффектом, способны вступать в реакции нуклеофильного присоединения. Среди других случаев интересны реакции- пропиолового эфира и ароилацетиленов, которые реаги- руют с металлоорганическими производным и с тиолами. [c.307]

В неорганической химии, как известно, для многих элементов считается общепринятым существование переменной валентности. В то же время в органической химии обычно принято считать, что в органических соединениях всех типов (будь то парафиновые, этиленовые, ацетиленовые, ароматические углеводороды или их производные) углерод обязательно четырехвалентен. Если же углеродный атом связан не с четырьмя, а только с тремя какими-либо атомами, его четырехвалентность сохраняется путем признания наличия между ним и каким-либо связанным с ним атомом двойной связи. Аналогичным образом если атом углерода связан только с двумя какими-либо атомами, то с целью сохранения его четырехвалентности допускается наличие при нем одной тройной или двух двойных связей. Тем не менее и при допущении двойных и тройных связей принцип четырехвалентности углерода не удается провести во всех случаях. Так, в молекуле окиси углерода и в нзоннтрилах углерод не четырехвалентен, а, по-видимому, двухвалентен в трифенилметиле углерод, связанный с тремя фенильными остатками, трехвалентен. Таким образом, имеющиеся факты заставляют хотя бы в принципе допустить существование углерода с различной валентностью. [c.75]

Многие карбонилы металлов и близкие им по строению вещества являются многоядерными. Типичным примером может служить дикобальт-гексакарбонилдифенилацетилен, структура которого, установленная методом дифракции рентгеновских лучей, показана на рис. 19.6. Тройная связь углерод — углерод заменена на одинарную углерод-углеродную связь и на четыре одинарные связи углерод — кобальт. Каждый атом кобальта образует одинарную связь с другим атомом кобальта, две одинарные связи с ацетиленовыми атомами углерода и двойную связь с каждой из присоединенных к нему карбонильных групп таким образом, для образования связей оказываются использованными все девять внешних электронов и девять внешних орбиталей. В некоторых многоядерных карбонильных комплексах имеются мостпковые карбонильные группы, в которых атом углерода карбонильной группы, помимо двойной связи с атомом кислорода, образует и одинарные связи с двумя атомами металла. [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология