Нитроанилин-орто

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Нитрофенолы. — Нитрование фенола разбавленной азотной кислотой приводит к получению смеси орто- и пара-изомеров, с некоторым преобладанием первого. Их легко разделить перегонкой с водяным паром реакционной смеси. о-Нитрофенол отгоняется с водяным паром, и его получают из дистиллята в практически чистом виде, а нелетучий пара-изомер остается в перегонной колбе вместе с динитрофенолами и другими примесями и его приходится более тщательно очищать. Летучесть о-нитрофенола, как и о-нитроанилина. с водяным паром обусловлена наличием хелатного кольца [c.293]

Положение, занимаемое вступающей нитрогруппой по отношению к аминогруппе, зависит от условий нитрования и от строения исходного вещества. При нитровании ацетанилида в > K y Hoii кислоте предпочтительно образуется п-нитроацетанилид наряду с небольшим количеством орто-соединения в среде уксусного ангидрида преимущественно образуется о-нитроацетанилид. Если же нитрование анилина проводить в концентрированной серной кислоте, то получаются примерно равные количества м- и и-нитроанилина. [c.578]

Приведите схемы получения из анилина изомерных нитроанилинов (орто. мета и пара). [c.192]

Рис. 18. Спектр орто-нитроанилина, адсорбированного на алюмосиликате 03А-1 при различных степенях заполнения поверхности [62].

В качестве примера сопоставим данные по вязкости, приведенные в табл. 60. Особо отметим производные анилина. Хотя в орто-изомере и возможно существование внутримолекулярной Н-связи, межмолекулярные ассоциаты образуются за счет второго атома водорода аминогруппы, и в результате оказывается, что вязкость орто- и пара-хлоранилина примерно одинакова. В обоих случаях она больше, чем вязкость неассоциированного о-хлортолуола. Сходные данные получены для диоксипроизводных бензола [721 ] и нитроанилинов, хотя в этих соединениях картина еще более усложняется наличием межмолекулярных Н-связей. В данном случае образуются смешанные ассоциаты . [c.165]

Нитроанилин-2-сульфокислота (пара-нитроанилин-орто-сульфокислота), аммонийная соль — паста серовато-желтого цвета. [c.32]

УФ спектры ароматич. соед. зависят не только от характера, но и от взаимного расположения заместителей. Так, в спектрах орто- и лета-нитроанилина имеются три полосы, вызванные переносом заряда от донора к акцептору, от кольца к акцептору и локальным возбуждением бензольного кольца с вкладом переноса заряда от донора к кольцу. иара-Изомер имеет те же переходы, но из-за совпадения направления переноса заряда во всех трех случаях в спектре появляется одна интенсивная полоса поглощения (при 320 нм). [c.37]

Основность ароматических аминов ослабляется нитрогруппами, находящимися в орто- и пара-положении, причем наиболее сильное влияние оказывает нитрогруппа в орто-положении ж-нитроанилин, напротив, почти не уступает по основности анилину. Различие в основности нитроанилинов может быть использовало для их разделения. [c.578]

Нитроанилид хорощо кристаллизуется, плавится при 46°, но уже прн 100° бурно разлагается с выделением азота. Он очень неустойчив я при облучении, нагревании или обработке кислотами перегруппировывается в нитроанилины—преимущественно в орто-соединение, наряду с которым получается также небольшое количество пара-изомера [c.585]

Изомерные орто-, мета- и пара-нитроанилины имеют интенсивный пик молекулярного иона (четное массовое число). Они все дают характерные пики, получающиеся в результате двух последовательностей превращений [c.81]

Проявлением орто-эффекта в случае о-нитроанилина (26) служит образование иона [М—ОН], который не характерен для его мета- и пара-изомеров [242]. [c.297]

А. С. Салона и Л. А. Виноградова хроматографирование проводили нисходящим способом. На полоску хроматографической бумаги (ленинградская, быстрая ) наносили раствор дифенилолпропана в этаноле. Подвижной фазой служил раствор четыреххлористого углерода, насыщенный уксусной кислотой. Бумагу после удаления следов растворителя опрыскивали на воздухе 10%-ным раствором Na2 Oз и после высушивания проявляли, используя раствор диазотированного /1-нитроанилина. Количество примесей определяют по площади пятен. Если в дифенилолпропане содержались примеси в небольших количествах, примеси предварительно концентрировали экстракцией бензином БР-1. После испарения бензина получали примеси в виде сухого остатка, который растворяли в этаноле. В очищенном дифенилолпропане были обнаружены орто-пара-изомер дифенилолпропана и соединение Дианина. Погрешность метода 2—5 отн. %. [c.187]

Главным направлением реакции является сочетание с фенолами в пара-положении окси-группе. Ввиду большой реакционной способности п-нитроанилина сочетание может произойти и в орто-, а также в орто- и мета-положении. В результате получается диазосоединение, обладающее интенсивной окраской, как это может иметь место, например, в случае эпикатехингаллата [c.293]

При нитровании простейшего фенола образуется смесь о- и п-нит-рофенолов. Эти соединения можно разделить перегонкой с водяным паром, так как при этом перегоняется только орто-изомер. ж-Нитрофе-нол получается из лг-нитроанилина через диазосоединение. [c.561]

Пример VII- 1. Разработать схему для разделения исходной смеси равных количеств орто-, мета- и пара-изомеров нитроанилина экстракцией бензолом (А) и водой (О). Коэффициенты распределения равны то = 64,0 П1т = 25,0 и тр = 9,3. Необходимо получить все изомеры с выходом 90%, причем орто- и параизомеры— чистотой 90%. [c.376]

При гидрирований на платиновой черни скорость реакции, в отличие от никеля, лимитируется чаще всего активацией непредельного соединения вследствие быстрой атомизации водорода. В соответствии с этим заместители, уменьшающие адсорбцию, уменьшают и скорость поглощения водорода (ЫНз- и др.), а заместители, увеличивающие адсорбцию нитросоединения, ускоряют реакцию. Следует оговориться, что,, при низких температурах и на никеле возможна такая же зависимость. Влияние положения заместителей в ядре также может оказаться противоположным на никеле и платине. Так, при гидрировании итроами-нов на никеле они размещаются по скорости гидрирования в следующий ряд -орто->пара->мета-, а на платине в обратный — мета->пара-> оро-. При этом на платине все изомерные нитроанилины восстанавливаются с хорошими скоростями, правда несколько меньшими, чем сам нитробензол. [c.159]

Дейтерирование п-нитроанилина. 55 г п-нитро-анилина нагревали в запаянной стеклянной ампуле с 4 г 45%-ной DaO и 0,5 г концентрированной серной кислоты в течение 13 час. нри 170°. п-Нитроанилин высушивали и использовали в следующей стадии синтеза без дальнейшей очистки. Содержание дейтерия в его аминогруппе и двух орто-положениях ядра составляло 9,4% (вместо 10,1% по расчету). [c.425]

Очень интересны также масс-спектры трех изомерных нитроанилинов, иллюстрирующие пример легкого раздельного определения трех изомеров с помощью масс-спектрометра. Эти спектры также приведены на рис. 121. о-Нитроанилин является единственным соединением, распадающимся с отрывом группы —ОН (доказано измерением массы). При распаде других соединений происходит потеря массы 16 с отрывом одного атома кислорода, как и ожидалось благодаря присутствию нитрогруппы. В спектре о-нитроанилина имеются также менее интенсивные пики, соответствующие отрыву О и НгО от молекулярных ионов. Отрыв —ОН от орто-изомера нетрудно объяснить, вспомнив о внутренней водородной связи. Отрыв группы — МОг от молекулярных ионов также очень вероятен, однако различное относительное содержание ионов с массой 92 позволяет различать рассматриваемые изомеры. Относительная величина пика этих ионов уменьшается в ряду орто, мета, пара. Пик молекулярных ионов велик в спектрах орто- и лета-изомеров и меньше в спектре пара-изомера. Отношение высоты пика ионов (М — 30) к пику молекулярных ионов меньше всего в спектре п-нитроанилина. В то же время абсолютная величина пика (М—30) наибольшая для пара-изомера. Приведенные выше характеристики позволяют легко анализировать смеси этих изомеров. [c.419]

Сравнение пыходов мета- и орто изомеров очень показательно. Рассмотрение результатов реакции Барта с различными замоленными о- и Л4-нитроанилинами дает дополнительную иллюстрацию отрицательного влияния м-ии-трогрупп и, напротив, благоприятного влияний о-нитро-групп на выход продукта реакции [c.453]

Азоамин оранжевый О, нитроанилин-орто—кристаллический продукт от светложелтого до желто-коричневого цвета. Технический сухой продукт должен застывать при температуре не ниже 67°. Содержание ортонитроанилина—не менее 97%, ортонитрохлорбензола—не более 0,5% (в пересчете на сухой продукт), влаги—не более 40%. [c.368]

Дополнительный эффект снижения основности при введении заместителя в орто-положени частично обусловлен малым расстоянием, на котором действует индуктивный эффект, а частично— прямым взаимодействием — как пространственным, так и за счет образования водородных связей с ЫНг-группой (ср. случай орто-замещенных бензойных кислот, стр. 80). о-Нитроанилин является настолько слабым основанием, что его соли легко гидролизуются в водном растворе, тогда как 2,4-динитроанилин не растворим в водных кислотах, а 2,4,6-тринитроанилин уже напоминает амид (он носит название пикрамида и легко гидролизуется до пикриновой кислоты). [c.88]

Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами, В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- [c.722]

На рис. 16.7 (б, в, г) приведены хроматограммы на том же силикагеле изомерных нитроанилинов, нитрофенолов и бромфено-лов при элюировании указанными в подписи к рисунку элюентами. Порядок удерживания этих изомеров (о-<ж-<п-) подобен порядку удерживания изомеров ди- и триоксибензолов. В этом случае орто-изомеры удерживаются слабее Других изомеров, так [c.295]

В случае о/)то-нитроанилина, адсорбированного на алюмосиликате 08А-1 (рис. 18), полоса поглощения сдвигается к более коротким длинам волн с ростом заполнения поверхности от 3- 10" до 3-10 молекул на 1 см . Очевидно, по мере того как заполнение растет, средня-я величина возмущения, создаваемая полем поверхности, уменьшается. О соблюдении закона Бера при высоких степенях заполнения (1—ЗХ ХЮ 2) свидетельствует прямолинейная зависимость (рис. 19), при экстраполяции проходящая через начало координат. Однако при малых заполнениях наблюдают отрицательные отклонения от закона Бера. Хотя это может быть объяснено на основании изменения молярного коэффициента экстинкции с заполнением, другая интерпретация может быть получена из рассмотрения характерного спектра этого красителя. Сопряженная кислота орто-ятро-анилина имеет главную полосу поглощения в ультрафиолетовой области при 2740 А, тогда как основная форма обнаруживает максимумы при 3700 и 2680 А. Прямое измерение кислотной формы этого красителя нельзя осуществить из-за наложения полосы 2680 А его основной формы. Полоса в области 4150—4350 А для адсорбированного красителя соответствует полосе 3700 А основной формы, сдвинутой к более длинным волнам под влиянием поля полярной поверхности. Следовательно, любая доля красителя, которая превращается в сопряженную кислоту при взаимодействии с кислотным центром поверхности, не должна влиять на интенсивность поглощения, измеряемую в области 4150—4350 А. Как только все кислотные центры поверхности окажутся занятыми, последующая [c.44]

Ослабление основности нитроанилина по сравнению с анилином было уже отмечено. От обычного анилина о- и п-нитроанилины (но не мета-изомер) отличаются еще и тем, что они легко вступают во взаи1 0действие со щелочами, в результате чего происходит замещение аминогруппы на гидроксил. Эта реакция наглядно показывает, насколько легко нитросоединения подвергаются нуклеофильной атаке в орто-и пара-положения. [c.240]

Аммиак н метиламин вза1Гмодействуют лишь с орто- и пара-динитробензолами. давая соответствующие нитроанилины и ннтрометиламины по уравнению [c.134]

Если родаигруппа вступает в орто-положение к первичной аминогруппе, как это имеет место в случае п-толуидина, п-хлоранилина, л-нитроанилина или л-аминобензойной кислоты, то конечным продуктом реакции часто является аминобензотиазол, -образующийся в результате вторичной реакции между аминогруппой и родангруппой ). Из [c.233]

Однако, при изменении условий циклизации может происходить замещение группы, находящейся в одном из орто-положений, причем второе, занятое или незанятое, в реакции не участвует. Так, при взаимодействии замещенного нитроанилина 80а с ЭММЭ 24 образуется полупродукт 81(1, циклизацией которого в АсгО в присутствии Н2804 получают в качестве продукта замещения нитрогруппы хинолин 83Ь, обладающий значительной антимикробной активностью [124, 125] (схема 21). [c.140]

Если активность хлора в незамещенном ароматическом ядре невысока, то она становится значительно большей при благоприятном влиянии некоторых замещающих групп, например N02, ЗОдН, СО2Н, СНО (в орто- и пара-положениях к галоиду). При этом активность галоида, особенно при наличии не одной, а двух или трех реактивирующих галоид групп в соответственном положении, может быть так повышена, что по реакционности хлора такое соединение уподобляется алифатическим галоидопроизводным. Из наиболее интересных технически превращений здесь в первую очередь должно назвать получение и-нитроанилина из л-нитрохлорбензола [c.206]

Фенолы (и ароматические амины), в которых свободно орто-или пара-положение, легко вступают в реакции нитрования, бромирования и сочетаются с диазотированной сульфаниловой кислотой или с и-нитроанилином. Эти реакции часто применяют для открытия фенольной группы, например, в случае морфина XX [26, 385] и подокарповой кислоты I [274]. Существует также и ряд других удобных методов открытия фенольной группы [127]. Фенольную группу в ароматических оксикислотах легче обнаружить после восстановления карбоксильной группы литийалю-минийгидридом. Однако следует помнить, что енолы во многих отношениях сходны с фенолами (окраска с хлорным железом, реакция с бромом, образование эфиров с диазометаном). [c.24]

Общие сведения о свойствах мононитроанилино в. Нитрогруппы, находящиеся по отношению к NH2-гpyппe в орто- и параположениях, ослабляют основные свойства аминов, причем особенно сильно сказывается в этом отношении влияние заместителя в ортоположении однако т-нитроани-лин обладает почти такой же основностью, как анилин. Различная основность нитроанилинов может быть использована при их разделении. [c.320]

Известно, что аминогруппа ориентирует в орто- и параположения. Образование же большого количества т-нитроанилина указывает на то, что группа — N112112804 обладает в значительной мере метаориентирующим действием, причем было установлено, что это действие усиливается при увеличении концентрации и количества серной кислоты, в которой растворен анилин. Кроме того, и при нитровании замещенных анилина (ацетиланилида, диметиланилина) при применении больших количеств концентрированной серной кислоты наблюдается тенденция ко вступлению нитрогруппы в метаположение к аминогруппе [c.322]

Если бы лега-взаимодействия были бы значительными, можно было бы ожидать больших сдвигов в спектрах поглощения веществ, в которых в мета-по-ложении друг к другу находятся —Е- и + -заместители, поскольку взаимное сопряжение таких заместителей должно сильно влиять на энергию возбуждения [И]. Весьма отчетливые смещения такого рода обнаруживаются, например, у о- и п-нитроанилинов, где -заместитель (например, —NHa) находится в орто- или пара-положении к - - -заместителю (например, —NO2). Если эти заместители расположены в жега-положении по отношению друг к другу, таких сдвигов не наблюдается. Известно много других аналогичных примеров. Так, сольволиз о- и п-метокси-бензилгалогенидов идет чрезвычайно быстро благодаря стабилизации образующегося карбониевогоиона вследствие я-взаимодействия с неподеленными электронами — -заместителя (а именно СН3О—). В случае жега-изомера такого ускорения не наблюдается. Это соединение сольволизуется несколько медленнее, чем сам бензилхлорид. Это свидетельствует о том, что ж-хиноидная структура (III) не играет существенной роли в отличие от обычных хиноидных струк- [c.130]

Вместе с тем из перечисленных работ не следовало, что этот вид взаимодействия является основным и доминирующим, да н трудно было дать его оценку на фоне обычных сильных полярных влияний, свойственных двузамещенным бензолам типа орто-нитроанилина. Кроме того, неясно, что имели в вь ду указанные авторы, говоря о донорно-акцептор-ном взаимодействии. [c.21]

Так, была показана возможность разделения на кизельгеле орто-, мета- и иара-изомеров нитрофенола, ами-иофенола, фенилендиамина, нитроанилина, толуидина, нитробензальдегида, а также а- и р-аминонафталинов [92]. В качестве растворителей были использованы бензол [c.62]

Простым примером являются орто- и геара-нитроанилины, причем первый поглощает в видимой области (желтый цвет) [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология