Этилен энергия образования

Как и в случае алканов, экспериментально установленные значительные различия в энергиях образования алкенов одинакового молекулярного веса, но различного химического строения (положение двойной связи, различные виды замещения атомов водорода в этилене на радикалы, изомерия цепи замещающих радикалов и т. д.), насколько известно автору, не получили до сих пор теоретического-объяснения. Не было создано и схемы расчета, отображающей различия в энергиях образования алкенов одинакового молекулярного веса но различного химического строения. [c.163]

Бензол и этилен термодинамически неустойчивы, так как их свободные энергии образования в газообразном состоянии при 298°К равны соответственно 30,6 и 12,3 ккал [118]. В действительности они, однако, чрезвычайно устойчивы, что видно, например, из того, что они являются обычными продуктами высокотемпературных реакций пиролиза. Наша теория наводит на мысль, что в качестве первой стадии в этих случаях должен происходить или разрыв С—Н связи (ДЯ = 95 ккал) или (в этилене) полный или [c.342]

Определения показывают, что энергия образования связи между вторым и третьим атомами углерода в дивиниле больше, чем энергий образования связи в предельных углеводородах, И в то же время меньше энергии образования двойной связи в этилене. Следовательно, простая связь между вторым и третьим углеродными атомами приближается по характеру к двойной связи, но в то же время и отличается от нее. Это согласуется с теорией Ильинского — Тиле. Происходит как бы выравнивание связей (в этом и выражается сопряженность двойных связей). [c.85]

Повышение эффективности радиационного инициирования полимеризации за счет распада молекул растворителя наблюдалось 156) при полимеризации этилена. В растворах его в метаноле, циклогек-сапе и н-гептапе скорость полимеризации в 15—25 раз больше, чем в газовой фазе при одинаковых условиях. Выход полиэтилена на ПО лощенную этиленом энергию излучения в растворах в 5—8 раз больше, чем в газовой фазе. Эти результаты можно объяснить большей вероятностью образования радикалов из молекул растворителя, чем пз молекул этилена. [c.173]

С другой стороны, если также проанализировать согласованную реакцию бутадиена с этиленом с образованием циклогексена, можно установить, что связывающие я-МО реагентов коррелируют со связывающими МО продуктов реакции. В таком случае переходное состояние по структуре является промежуточным между основным состоянием реагентов и основным состоянием продуктов. Поэтому его энергия значительно ниже, чем для переходного состояния реакции (8.91). Отсюда можно заключить (вполне правильно), что согласованная реакция (8.94) должна идти гораздо легче, чем реакция (8.91). [c.415]

Присоединение атома П но кратной связи идет обычно очень легко. Так, при комнатной температуре константа скорости реакции присоединения атома Н к этилену с образованием радикала СаНд равна 9-10 см /мол-сек [8], Энергия активации, повидимому, не более 2 ккал. [c.54]

Проведение электрокрекинга углеводородов связано с выполнением жестких термодинамических условий. Прежде всего, образование ацетилена требует значительных количеств энергии. Реакции образования ацетилена высоко эндотермичны. Когда ацетилен получают из парафинов, энергия образования на грамм-атом углерода уменьшается с увеличением длины цепочки в случае использования олефинов для получения ацетилена энергия образования на грамм-атом углерода увеличивается с увеличением длины цепочки. Далее, образование ацетилена требует высоких температур. Если для конверсии метана необходима температура 1500°К, то для конверсии высших углеводородов, когда необходимо получить ацетилен, могут быть использованы более низкие температуры. Наконец разлой ение всех углеводородов на углерод и водород начинается при относительно низких температурах. Однако скорость образования ненасыщенных углеводородов (ацетилена и этилена) больше скоростей реакций их разложения. Поэтому важно, чтобы ацетилен и этилен были образованы в кратчайший период времени и быстро охлаждены путем закалки до температур, при которых они являются устойчивыми. [c.81]

Рис. 1.В2. Уровни энергии я-электронов в этилене радикале С-Н и образованных из него ионах-

По мере повышения температуры усиливается распад пропана в сторону образования пропилена и водорода. Этот вывод нельзя счи- тать достаточно надежным из-за весьма ограниченного количества имеющегося экспериментального материала. Если же он подтвердится, то это будет означать, что энергия активации первого направления распада пропана, т. е. на пропилен и водород, больше энергии активации распада пропана на метан и этилен, что вполне соответствует существующим представлениям. [c.48]

При выяснении теоретической возможности получения ацетилена из углеводородов мы ограничимся рассмотрением реакций, для которых исходными веществами являются метан, этан, пропан и этилен. Изменения свободной энергии в реакциях образования ацетилена из перечисленных выше углеводородов приведены в табл. 57, составленной на основе данных, помещенных в табл. 22 (стр. 104). [c.272]

Димеризация. Как уже отмечалось, энергия я-связи в алкене на 90 кДж/моль меньше энергии о-связи. Она становится еще меньше, если атомы водорода в этилене заменить на электроноакцепторные группы или атомы, например Р или N. В этих случаях при нагревании под давлением паров реагирующих веществ или при облучении видимым или ультрафиолетовым светом происходит реакция циклоприсоединения с образованием четырехчленных циклов [c.41]

СВЯЗЬ, а какие являются неподеленными. Неподеленные электроны (либо один, либо пара) составляют часть внешней оболочки только одного атома, а электроны, участвующие в образовании ковалентной связи между двумя атомами, являются частью внешней оболочки обоих этих атомов. Атомы элементов второго периода (В, С, Ы, О, Р) могут максимально иметь восемь валентных электронов] обычно так и происходит, хотя известны случаи, когда число валентных электронов у элемента второго периода равно шести или семи. В тех случаях, когда возможно построение структур обоих типов, т. е. с шестью или семью электронами вокруг атома второго периода, с одной стороны, и с октетом электронов — с другой, реализуются последние структуры, так как обычно они имеют более низкую энергию. Например, этилен имеет структуру [c.27]

Таким образом, две связи между атомами углерода в этилене неравноценны одна из них — т-связь, а другая г-связь. Перекрывание электронных облаков при образовании тг-связи меньше. Кроме того, области перекрывания лежат дальше от ядер, чем при образовании (т-связи. Вследствие этих причин 5г-связь обладает меньшей прочностью по сравнению с г-связью. Поэтому энергия двойной связи меньше удвоенной энергии одинарной связи, которая всегда является т-связью. Кроме того, (т-связь имеет осевую цилиндрическую симметрию и представляет [c.84]

Поскольку в качестве исходного сырья могут применяться углеводороды выше метана, соответствующим регулированием условий процесса можно получать одновременно ацетилен и этилен. При процессах частичного сгорания, когда в качестве сырья обы гно применяют метан, этот метод оказывается неэкономичным. Получение этилена в качестве побочного продукта повышает степень использования энергии сгорания, так как образование этилена снижает низшую предельную температуру крекинга. [c.241]

Как видно из значений К и ДЯ°, комплексы галогенов с олефинами характеризуются средней энергией связи. Они устойчивы при температуре ниже 300 К, равновесие сдвинуто в сторону образования этих комплексов при температурах ниже 250 К. Образуются комплексы за счет перекрывания высшей занятой орбитали я-связи олефина с разрыхляющей ст -орбиталью галогена. Рентгеноструктурных данных о таких комплексах нет. Квантово-химический расчет дал следующие вероятные конфигурации комплексов хлора и брома с этиленом [c.340]

Перейдем теперь к обсуждению изменения энергии связи, которое определяет движущую силу реакций присоединения. Как было указано в разд. 17.7, энергией связи называется уменьЩе-ние энергии пары атомов при образовании между ними химической связи. В табл. 17.4 приведены значения энергии связи для некоторых из обсуждаемых здесь связей. Например, энергия образования двойной углерод-углеродной связи равна —145 ккал/моль. И наоборот, для разрыва этой связи необходимо затратить энергию, равную 145 ккал/моль. Можно предположить, что в реакции присоединения брома к этилену [c.468]

Поданным [23], величина энергии разрыва двойной связи в этилене равна 145,8 ккал. Это значение завышено, так как в основу расчета заложено неверное допущение, что все связи (С—Н) в этилене равноценны (98,7 ккал) средней величине связи (С—Н) в алканах. При этом на метиленовый радикал этилена приходится 197,4 ккал это меньше, чем установлено нами на радикал (СИг ) в алканах. Если даже принять теплоту образования радикала (СНа ) в этилене равной теплоте образования его в алканах (ДЯ (СНг ) = 200/с/сал), то на двойную связь при теплоте образования этилена (ДЯат, = 537,68 ккал) остается 137,68 ккал. И в этом случае она будет завышена, так как в силу укорочения связей (С—Н) в этилене теплота образования радикала (СНг) в нем должна быть больше таковой в алканах. [c.15]

Итак, при образовании ковалентных связей один из 28-электронов невозбужденного атома углерода возбуждается (с затратой 420—630 кДж/моль) и переходит на свободную р-орбиталь В возбужденном состоянии у атома углерода уже четыре неспаренных электрона на 2s-, 2р -, 2р - и 2р2-орбиталях Далее в зависимости от того, в какой фрагмент молекулы войдет этот атом углерода, происходит один из типов гибридизации (в СХ4 — sp3, в этилене — sp , в ацетилене — sp) Энергия образования четырех связей с избытком покрывает те 500 кДж/моль, которые требовались для возбуждения атома В случаях триго-нальной и дигональной гибридизации одна или соответственно две р-орбитали остаются негибридизованными и имеют вид неискаженных восьмерок Так, атом углерода в этилене имеет три тригонально гибридизованные орбитали и одну чистую р-орбиталь, направленную перпендикулярно плоскости, в которой расположены все три sp орбитали (рис 16) [c.53]

При температурах выше 1130° С наблюдается тенден-ция к образованию наибольшего количества ацетилена, но этилен не исчезает из продуктов реакции. Следует отметить, что свободная энергия образования пропилена увеличивается быстрее, чем у этилена это указывает на то, что при температурах выше 785° С содержание пропилена в продукте пиролиза уменьшается за счет образования этилена. [c.45]

Было высказано предположение, что первично образованный димер дает затем (СгНг) [13], циклооктатетраен [16] или бензол [30] . В последнем случае возбужденная молекула бензола, обладающая энергией около 120 ккал/моль (энергия образования бензола), может вызвать диссоциацию ацетилена на Н и СзН (АН я 110 ккал/молъ), благодаря чему инициируются радикальные реакции, в которых образуется дополнительное количество бензола, а также этилен и полимеры. [c.441]

Исследованиями установлено, что первым промежуточным соединением является я-комплекс этилен — палладийхлорид. Причиной образования я-комплекса является более высокое энергетическое расположение я-орбиталей этилена, чем о-орбиталей связей С—С и С—Н. л-Комплекс образуется за счет донорно-акцепторного взаимодействия, в результате которого атом палладия предоставляет вакантную -орбиталь, а пару электронов — соответствующая разрыхляющая молекулярная орбиталь этилена. Дативное взаимодействие также играет существенную роль в процессе образования я-комплекса, так как у центрального атома имеются электроны на я-орбиталях, способные образовывать дативные связи. Этилен при образовании комплекса с палладием ведет себя как донор и акцептор электронов. Дативное взаимодействие на стадии образования я-комплекса снижает энергию активации и облегчает протекание этой стадии (6). [c.223]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Так, при изучении фотолиза диэтилртути было найдено,, что продуктами разложения почти исключительно являются этан и этилен, образующиеся в равных количествах, и бутан [278]. Отношение полусуммы скоростей образования этана и этилена к скорости накопления бутана зависит от давления и несколько зависит от температуры, что указывает на роль-реакций взаимодействия этил-радикалов с молекулами диэтилртути. Обработка соответствующей схемы фоторазложения диэтилртути, включающей реакции диопропорциони-рования, рекомбинации и взаимодействия этильных радикалов с исходными молекулами, методом квазистационарных концентраций, дает величину отношения констант скоростей реакции диспропорционирования и рекомбинации, равную-вышеуказанной величине экстраполированной к нулевому давлению. Из температурного коэффициента этой величины для разности энергий активации реакций диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов была получена величина 0,8 0,2 ккал [279]. С другой стороны, методом вращающегося сектора при 150 было показано, что энергия активации рекомбинации этильных радикалов не может быть [c.223]

Так как в изученных условиях окнсленпя нропана этилен, пропилен И метиловый снирт дальнейшему превращению не подвергаются, то их аналитически определенные количества совпадают с истинно образо нанвыми. Иначе обстоит дело с формальдегидом, который подвергается дальнейшему окислению. Из балансовых данных и схемы имеется, однако, возможность рассчитать количество истинно образо-вааного формальдегида. Способ такого подсчета описан ниже нри подтверждении схемы вычислением но ней конечных продуктов реакции. Итак, пользуясь полученными экспериментальными данными и схемой, можно определить значения для a и 2 при разных- температурах. Через а обозначено отношение количеств н.СдН, к изо-СдН и, следовательно, зависимость от обратной температуры дает возможность определить разность энергий активации процессов отрыва атома водорода из СНз- н СНд-групп в пропане, т. е. разность энергий активаций процессов, приводящих к образованию пропильных радикалов. Из литературных данных известно, что разность в энергиях связи С—Н для первичного и вторичного атомов углерода в пропане составляет [c.245]

Ацетилен С2Н2 — первый представитель ряда алкинов С Н2 2-Молекула СдИз, согласно экспериментальным данным, линейна. Длина связи г(С = С)==1,212-10-> м, г (С—И) = 1,078 10- ° м. Резкому укорочению связи с—С по сравнению с этаном и этиленом отвечает возрастание энергии разрыва связи (С=С)=782 к Дж/моль. Согласно классическим представлениям, углерод-углеродная связь в ацетилене тройная. Водородные атомы в ацетилене способны к замещению на металл с образованием карбидов, например СаСз. Такая же способность к протонизации наблюдается у водорода при атоме С=К в других молекулах например в И—С =TSI. Это связано с накоплением высокого электронного заряда на тройной связи. [c.210]

Эта новая связывающая молекулярн ая орбиталь носит название л-орбитали, а находящиеся на ней электроны называются л-электронами. Образованная таким образом новая связь, называемая я-связью, сближает атомы углерода (длина связи С —С в этилене равна 1,33 А, тогда как длина связи С—С в этане составляет 1,54А). Боковое перекрывание атомных р-орбиталей, обусловливающее образование я-связи, значительно менее эффективно, чем перекрывание вдоль главных осей, имеющее место при образовании а-связи, в связи с чем я-связи оказываются значительно менее прочными, чем а-связи. Это проявляется, в частности, в том, что энергия двойной углерод-углеродной связи [c.24]

Следует помнить, что эффект сверхсопряжения алкильных групп в переходном состоянии реакции, протекающей по механизму Е2, выражен сильнее, чем в конечном продукте, и это имеет решающее значение. Сверхсопряжение алкильных групп с образующейся двойной связью понижает энергию данного переходного состояния и, следовательно, способствует его предпочтительному образованию. Поэтому, на первый взгляд, может показаться, что отщепление по Зайцеву — обычный процесс, а отщепление по Гофману происходит более редко. В действительности же преобладает отщепление именно по Гофману (например, для ониевых солей). Так, при нагревании XXII образуется главным образом этилен, а не пропилен, несмотря на то, что пропилен более стабилизован за счет сверхсопряжения [c.239]

Энергия двойной углерод-углеродной связи в этилене (146 ккал/моль) оказьшается значительно более низкой, чем удвоенная энергия ордштарной С - С-связи в этане (2 X 88 = 176 ккал/моль). с-Связь С - С в этилене прочнее я-связи, поэтому реакции алкенов, сопровождаюшцеся разрьшом я-связи с образованием двух новых простых [c.396]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

Снижая энергию активации диссоциации СН4, поверхность облегчает протекание пиролиза. Поверхность играет и другую функцию, вызывая перераспределение относительной доли продуктов пиролиза. Так, при малом отношении 8/У реактора и больших скоростях подачи пиролизуемого метана образуются в основном этя , этилен и ацетилен [7]. При пиролизе метана на дисперсных поверхностях с достаточно большим отношением 5/У образуется преимущественно углерод, а СгН , С2Н2 практически совсем не образуются [46]. На основе приведенного выше существенным является тот факт, что при образовании значительных количеств газообразных углеводородов оценка гетерогенности процесса пиролиза по интенсивности образования углерода на поверхности содержит принципиальную ошибку. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология