Нитрометан аг форма

Более высокомолекулярные нитросоединения реагируют с форм-альдегидом еще легко, наоборот, более высокомолекулярные альдегиды, особенно содержащие более 5 атомов углерода в молекуле, реагируют с нитрометаном труднее, так что реакция часто останавливается после присоединения одного или двух молей альдегида. Вторичные нитропарафины реагируют медленнее первичных [32]. [c.274]

Халкон, нитрометан Ае, С в р--форме 23 Толуол, гомогенные 924 [c.108]

Таким образом, нитрометан является резонансной формой, в которой структуры (I) и (II) представлены преимущественно и с одинаковым весом. Структуры (III), и в особенности (IV) и (VI), мало существенны для описания строения молекулы, Ацинитросоединение является таутомерией формой. В ней отсутствует резонанс (1)<- (П), вследствие чего она менее устойчива. [c.57]

Нитрометан является нейтральным соединением, но в присутствии щелочей изомеризуется в аци-форму, взаимодействующую со щелочью с образованием соли [c.114]

При подкислении раствора соль разлагается и выделившаяся в свободном ниде аци-форма постепенно переходит в нейтральный нитрометан. Присутствие аци-формы нитрометана может быть обнаружено по характерному окрашиванию с хлорным железом. [c.114]

В газохроматографической литературе характеристику избирательности неподвижной фазы по Роршнайдеру или Мак-Рейнольдсу называют полярностью, хотя, как это следует из определения, сумма инкрементов индекса Ковача, выбранная достаточно произвольно, не может характеризовать полярность неподвижной фазы в физико-химическом смысле. В самом деле, рассмотрим показатели удерживания сорбатов-тестов хотя бы в системе Роршнайдера. Полагают, что инкремент индекса Ковача для бензола относится к электронодонорному взаимодействию. Действительно, молекула бензола обладает облаком достаточно подвижных я-электронов, однако было бы грубой ошибкой полагать, что различие в удерживании бензола и н-гексана (последний используют в системе индекса Ковача для сравнения) характеризует только специфику взаимодействия с п-электронами на результаты удерживания бензола влияют также и форма, размеры молекулы, поляризуемость и другие факторы. Если оценивать электроноакцепторное взаимодействие по нитрометану, то при этом основные различия между молекулами метана и нитрометана относят к ориентационному взаимодействию с полярной неподвижной фазой. Однако, если неподвижная фаза имеет активный водородный атом, способный образовывать водородную связь, то удерживание нитрометана в этом случае зависит также и от энергии водородной связи с неподвижной фазой. То же можно сказать и об удерживании метилэтилкетона, который может образовывать водородную связь и вступать в ориентационное взаимодействие. Кроме того, сумма инкрементов индекса Ковача для различных тестов не имеет никакого прямого физического смысла и не характеризует определенной избирательности неподвижной фазы по одному молекулярному признаку. [c.23]

А. ц. растворимы в ацетоне, метилизобутилкетоне, циклогексаноне, метилацетате, -бутилацетате, метиленхлориде, тетрахлорэтане, нитрометане, 2-нитропро-пане, диоксане, а также в смесях ацетон — метанол (4 1 1 4), этилацетат — этанол (4 1), метиленхлорид — метанол (4 1 1 4). А. ц. совместимы с большинством обычных пластификаторов, влагостойки водопоглощение пластмасс, изготовленных на их основе, за 24 ч составляет 1,2—2,7%. Материалы на основе А. ц. отличаются термич. стойкостью, механич. прочностью, твердой блестящей поверхностью они не притягивают пыль и не имеют неприятного запаха легко перерабатываются литьем под давлением и экструзией, хорошо формуются. [c.119]

Определите равновесную концентрацию а( И-формы в чистом нитрометане (плот-ность=1,13 г/мл). [c.87]

В пленках блок-сополимеров ПС/ПЭО, полученных поливом из растворов, обнаружены разнообразные кристаллические формы [199, 200]. В этих исследованиях для получения пленок были использованы три растворителя нитрометан (обладающий большим [c.155]

Нитрометан вступает в реакцию со спиртовым раствором едкой щелочи, образуя растворимые в воде щелочные соли нитросоединений в аци-форме [c.455]

В нитрометане пятихлористый фосфор, по-видимому, ионизирован, о чем свидетельствует электропроводность растворов, а также существенное отличие химического сдвига Р от значений, характерных для молекулярной формы (—0,5 м. д.). [c.60]

Особенно склонны к сольватации катионов донорные растворители, имеющие кислородный или азотный донорные атомы. Так, в растворителях типа диметилсульфоксида, пиридин-К-оксида и диметил-формамида, где отрицательный заряд локализован на кислородных атомах, катионы находятся в сильно сольватированной форме. В подобных полярных растворителях, в которых, однако, отрицательный заряд диполя не локализован на соответствующем донорном атоме (например, в нитрометане), катионы будут сольватироваться слабо детальное рассмотрение возможностей оценки донорной силы приводится ниже. [c.19]

В помеще1П1ых ниже схемах даны в наглядной форме в виде родословного дерева важнейшие превращения низкомолекулярных нитропа-рафинов. В качестве примеров выбраны нитрометан, нитроэтан и 2-ннт-ропропан. Пример с нитроэтаном иллюстрирует превращения всех первичных нитропарафино в, а пример с 2-нитропропаном — всех вторичных нитропарафинов. [c.342]

В. В присутствии лития и магния потенциалопределяющей реакцией было восстановление катионов. Более низкий предельный катодный потенциал для растворов солей тетраалкиламмония совершенно не свойствен. В большинстве растворителей эти фоновые электролиты обеспечивают максимальную широкую область рабочих потенциалов. Нри крупномасштабном электролизе в нитрометане Коки и Серве получили доказательство образования метазонат-иона К02-СН2-СН=К0 . Это - соль метазоновой кислоты, которая образуется в водной среде из кислотной формы нитрометана при действии основания. Как правило, катодный процесс в небуферированных средах дает ш,елочные растворы. Вполне возможно, что небольшие количества воды будут оказывать суш,ест-венное влияние на этот процесс. [c.46]

Оба фермента ингибируются боргидридом натрия, а также нитрометаном. Имеются данные, что оба фермента содержат Ы-концевые остатки дегидроаланина, аминогруппы которых существуют в форме шиффовых оснований, возможно с альдегидными группами, возникающими при окислении боковых цепей остатков серина [65, 66]. Предложен возможный механизм действия ферментов, основанный на этом допущении. Выдвинуто предположение о возможном участии переходного металла [66а]. [c.237]

Опыт 1. [СНзС(КРС1з)2]8ЬС1в (22 г) в растворе нитрометана (100 мл) смешивали с 2,2 г хлорида метиламмония. Реакция заканчивалась в течение 9 час при температуре 105°. Выделяю-ш ийся H I удаляли с током сухого азота. Нитрометан отгоняли нагреванием в высоком вакууме при 120° и в остатке получали коричневую массу, которая почти полностью растворялась в метиленхлориде. После фильтрования раствор уменьшали в объеме, добавляли эфир до помутнения раствора и охлаждали последний. Продукт кристаллизовался в форме бесцветных спутанных палочек. Выход после удаления раствора и осушения составлял 10 г (50% от теоретического). Температура плавления 183—191°. Нагревание сопровождалось разложением и изменением окраски до коричневой. ] [c.107]

Нитроалканы характеризуются весьма высокой реакционной способностью. В водных растворах первичные и вторичные нитроалканы находятся в равновесии с их таутомерными аци-формами, представляющими собой псевдокислоты. Они слабо растворимы в воде аци-форма растворима лучше и может обратимо реагировать со щелочами с образованием растворимых в воде солей. Концентрированные щелочи и безводные амины превращают нитроалканы в триалкилизоксазолы. Нитрометан очень чувствителен к действию щелочей. Едкий натр и едкое кали превращают его в метазоновую кислоту HON = СНСН = N< [c.413]

Необходимо заметить, что строение нитрогруппы (кислород, связанный двойной связью) весьма схоже со строением карбонильной группировки. Не удивительно поэтому, что, помимо одинакового влияния ауксо-групп, целый ряд других химических и токсикологических особенностей являются общими для нитросоединений, с одной стороны, и для карбонильных соединений, именно альдегидов или кетонов — с другой. Так, нитробензол, СвНв-ЫОз чрезвычайно напоминает бензальдегид, СбН -СНО уже по запаху. Нитрометан, СН НОз, и уксусный альдегид, СНз-СНО, или ацетон, СН СО-СНо—входят в целый ряд аналогичных конденсаций Способность нитросоединений переходить под влиянием щелочей в изомерную ас1-форму, (К-СНз-ЫОз- К-СН = ЫО-ОН), полностью совпадает с кето-энольной таутомерией. Упомянутый выше нитроэтилен чрезвычайно схож с соответствующим ему карбонильным соединением — акролеином — и по лакримогенным свойствам, и по химическому характеру. Для обоих веществ, например, общим является чрезвычайная склонность к полимеризации методы [c.120]

Определение первичных и вторичных алифатических нитросоединений [7]. Подщелачивают 15 мл раствора, содержащего 1— 20 мг первичного или вторичного алифатического нитросоединения, 1,5 мл 20%-ного раствора NaOH. Оставляют на 15 мин за это время происходит образование аг<ы-формы. Подкисляют 6 мл разбавленной (1 7) хлористоводородной кислоты до рН=1,2ч-1,3 и вводят 0,5 мл 10%-ного раствора РеС1з. Через 15 мин разбавляют водой до объема 25 мл и измеряют оптическую плотность красного раствора при 500 нм. По этой методике можно определить нитроэтан, 1-нитропропан, 1-нитробутан. Нитрометан не вступает в реакцию. [c.122]

В пленках, отлитых из раствора в нитрометане, также форми-)уются довольно совершенные сферолиты ПЭО, содержащие глобулы нерастворимого ПС (см. рис. 6.5). С другой стороны, в пленках, полученных из хлороформа — хорошего растворителя для )боих компонентов, при удалении которого возможно более эффек-ивное упорядочение, — обнаруживают сферолиты, в которых фиб-)иллы ПЭО, по-видимому, более или менее однородно покрыты юлистиролом. [c.157]

При действии на нитрометан концентрированных щелочей образуется метазоновая кислота, являющаяся оксимом нитроацеталь-дегида. Этот процесс можно представить как присоединение нитрометана по двойной связи его аци-формы с последующим отщеплением молекулы воды и перегрупцировкой образовавшегося иитрозосоединения [c.45]

Таутомерные формы веществ, которые могут существовать в двух состояних—нейтрального соединения и кислоты, часто на-зьшают псевдокислотами и аци-формами псевдокислот. Таким образом, сам фенилнитрометан является псевдокислотой, а фенилизо-нитрометан—его аци-формой [c.254]

Для образования двух несмешиваю-шихся фаз, используемых для жидкожидкостного распределения, можно приготовить системы из трех-четырех компонентов, например систему хлоро-форм/циклогексан/нитрометан. С неполярными подвижными фазами применяются некоторые амины, например эти-лендиамин. Как было показано ранее, для хроматографического разделения с обращенной фазой неполярные углеводородные полимеры могут использоваться с водно-спиртовыми подвижными фазами. Метш [23] описал ряд жидко- [c.145]

Такой же порядок был установлен при экстракции перренатов и рейнекатов щелочных металлов [19], а также при экстракции полийодидов щелочных металлов [20] из их разбавленных водных растворов нитрометаном. Этот порядок был почти совершенно обратным порядку, установленному при экстракции этих веществ сильно основными, но имеющими низкую диэлектрическую проницаемость простыми эфирами. Причина описанного явления, не обсуждавшаяся при экстракции пС нитробензолом, может заключаться в частичной диссоциации комплексного аниона (с образованием неэкстрагирующихся форм) в растворах других солей (фактор 3), что должно явиться предметом дальнейшего изучения. [c.312]

Нитрозо-, нитро- и гид роке иламинопроизвод ныв. Нитрозо-бензол и фенилгидроксиламин восстанавливаются на капельном ртутном электроде ". Нитросоединения как ароматические (нитробензол, нитротолуолы, нитронафталин о 9°, так и алифатические (нитрометан, нитроэтан и др.) - также восстанавливаются полярографически. Следует отметить, что нитросоединения являются одним из наиболее широко обследованных в полярографическом отношении классов. Именно на примере нитробензола было впервые показано, что органические соединения способны восста-навлимться на капельном ртутном электроде . Число волн, форма поляризационной кривой, величины полуволновых потенциалов для нитросоединений сильно зависят от pH раствора. В зависимости от условий процесс восстановления нитрогруппы про,-ходит до аминогруппы с затратой шести электронов или до гидро-ксиламинной группы с затратой четырех электронов. [c.29]

Метод выделения макрокристаллов различных линейных полимеров осаждением их из разбавленных растворов или переохлаждением этих растворов получил широкое применение для исследования структуры полимеров и, в частности, для установления наличия складчатой структуры (стр. 41) Этот метод был использован Мэнли 2, который в определенных условиях получил такие же отчетливые кристаллы триацетата целлюлозы, какие были получены ранее для различных линейных кристаллических синтетических полимеров. Осаждение кристаллов происходило при добавлении к ,02—0,05%-ному раствору фракции триацетата целлюлозы (мол. вес 36 000—150000), растворенной при повышенной температуре в нитрометане, эквивалентного количества горячего -бутанола (осадйтель) с последующим постепенным охлаждением раствора до 20—50°С. Форма выделяющихся кристаллов сильно зависит от условий кристаллизации, а также от концентрации эфира целлюлозы в растворе и количества добавляемого осадителя. Кристаллы триацетата целлюлозы выделялись и без добавления осадителя при сильном охлаждении раствора 3. [c.45]

Хотя именно аци-нитрометан невозможно выделить или обнаружить, аналогичные вещества, например СвН5СН = Ы0-0Н и некоторые подобные соединения, могут быть получены в виде чистых твердых веществ, несмотря на то что они термодинамически нестабильны и быстро превращаются в нормальные изомеры. Поскольку протекание нейтрализации СНзЫОг с измеримой скоростью представлялось невозможным, Ганч предположил, что медленным процессом является превращение обычной формы нитрометана (псевдокислота) в аци-фор-му (истинная кислота), которая затем быстро нейтрализуется [c.19]

Существует много явлений, которые неадекватно описываются в рамках первоначальной концепции солевых эффектов, но в водных растворах имеется широкая область концентраций, где первичные солевые эффекты можно исключить, а вторичные удовлетворительно описать теорией межионного взаимодействия. Так обычно обстоит дело в случае растворов с ионной силой меньшей, чем 0,1, не содержащих многозарядных ионов, а также ионов Ag+ и Т1+. Иное положение в неводных растворителях с низкой диэлектрической постоянной, где электростатическое взаимодействие гораздо сильнее. Мы уже видели в гл. 4, какое большое влияние оказывает на кислотно-основные равновесия в неводных растворителях образование ионных пар. Как следует из работу Уинстейна и его сотр. [8], образование ионных пар играет также важную роль в реакциях сольволиза многих органических соединений, приводя к большим и специфическим солевым эффектам. В определенной степени сходную ситуацию наблюдал Истхэм [9] при изучении катализируемых основанием мутаротаций тетраметил- и тетраацетилглюкозы в пиридине и нитрометане. Каталитический эффект незаряженных оснований очень мал, но он значительно увеличивается при введении целого ряда солей. Например, 0,02 М раствор ЫС104 повышает каталитический эффект пиридина в 10 раз. Однако величина эффекта существенно меняется при переходе от одной соли к другой. В отсутствие соли механизм реакции (которая протекает через промежуточное образование альдегидной формы глюкозы) можно было бы изобразить в [c.165]

Нитрометан ири су.льфировании SO3 образует с выходом 15% моносульфокислоту при сульфировании 2S0g—пиридином выход моносульфокислоты составляет 4%, при сульфировании SO3—диоксаном — 6% [440]. Нитроциклогексан при сульфировании этими реагентами дает выход моносульфокислоты соответственно 26 22 и 20/О. Комплекс SO3—пиридин не реагирует ни с одним из этих соединений. Аналогично сульфированию кетонов [см. реакцию (2-5)] нитросоединения, возможно, реагируют через аг и-форму. Этот же механизм реакции предлагается в гл. 3 для а-сульфирования алифатических нитросоединений с помощью SOa Ig- Как упоминалось в гл. 1, нитроа.лканы при сульфировании серным ангидридом образуют вначале комплекс с SO3 при сульфировании SO3—пиридином или SO3—диоксаном такой комплекс не образуется. [c.50]

Нитропарафины (нитрометан, нитроэтан и 2-питропропан) с хорошим выходом образуют продукты, у которых сульфохлоридиая группа находится у того же углеродного атома, что и нитрогруппа [101]. Это единственный известный пример, когда электроотрицательная группа способствует сульфохлорированию по тому же углеродному атому, причем она не ингибирует не только образование геминальных производных, но и не мешает вступлению сульфо-хлоридной группы к соседним углеродным атомам. Также исключительным является предпочтительное замещение третичного углеродного атома в 2-нитропропане. При хлорировании питропарафинов условия, благоприятствующие существованию ат м-формы нитро-соединепий [179], приводят к образованию геминальных хлор-производных. Аналогичное объяснение справедливо, по-видимому, и для сульфохлорирования [c.122]

Нитрометан и нитробензол достаточно хорошие сольватиругощие растворители для многих электролитов. В них часто наблюдается диссоциация молекулярных форм на ионы. Константа ассоциации для ( 4Hlo)4NBг в нитробензоле при 25° С равна 46 Как координирующие растворители они являются слабыми, но могут действовать как основания по Льюису. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология