Оксалаты, определение методами осаждения

Один из методов объемного определения тория в виде оксалата предусматривает титрование перманганатом щавелевой кислоты, связанной с торием, либо титрование непрореагировавшего ее избытка [884]. Точные результаты получаются лишь в том случае, когда начальное осаждение проводится путем медленного добавления раствора соли тория к избытку раствора щавелевой кислоты. При указанном порядке добавления реактивов ошибка определения при осаждении на холоду составляет примерно 0,1% если осаждение оксалата тория ведут при нагревании, то получающимися ошибками можно пренебречь. При обратном порядке прибавления компонентов и недостатке щавелевой кислоты образуются основные соли промежуточного состава. Метод успешно применяли [c.52]

Определение кобальта после осаждения в виде оксалата [1003]. Метод основан на следующих реакциях [c.112]

При амперометрическом определении кальция по методу осаждения титрованием солями щавелевой кислоты индикация конечной точки может осуществляться двумя вариантами индикаторным [205] и по анодной волне окисления оксалат-иона [117, 573]. В качестве амперометрического индикатора применяют соли кад- [c.80]

Метод определения кальция в титане предполагает предварительное отделение титана экстракцией купфероната титана хлороформом и последующее осаждение оксалата кальция из раствора, не содержащего титан . Осаждение проводят медленной нейтрализацией горячего слегка подкисленного раствора, содержащего оксалат аммония. Такой метод осаждения позволяет получить кристаллический осадок. [c.26]

Осаждение в виде оксалата кальция и последующее определение связанного с кальцием оксалат-иона методом перманганатометрии (см, гл. 1И, 28) или цериметрии. [c.261]

Еще один способ амперометрического определения лантаноидов по методу осаждения заключается в следующем осаждают оксалаты лантаноидов из слабокислого раствора, дают осадку отстояться и кристаллизоваться, декантируют раствор через фильтр (раствор отбрасывают), а осадок обрабатывают разбавленной щавелевой кислотой (для удаления посторонних анионов, которые могли образовать смешанные кристаллы с оксалатами при осаждении), отфильтровывают и промывают водой до исчезновения реакции на оксалат-ион. Осадок растворяют в 7 н. серной кислоте [c.244]

После осаждения кальция в виде оксалата определение можно закончить весовым методом 2,4,9,28,зо jiq этому методу осадок оксалата кальция отфильтровывают, промывают слабым раствором оксалата аммония до отсутствия в промывной жидкости хлор-ионов, высушивают, прокаливают при 900—1000 °С и взвешивают образовавшуюся окись кальция. [c.188]

В самом общем виде анализ слагается из следующих операций разложение силикатов путем сплавления с содой и последующее растворение в кислоте отделение кремнекислоты путем обезвоживания осаждение аммиаком железа и глинозема с рядом более мелких компонентов осаждение кальция в виде оксалата наконец, осаждение магния, обычно в виде двойной соли фосфата магния-аммония. На ряде стадий применяются различные методы. Так, пользуясь бромной водой, марганец в огромном большинстве пород можно почти полностью осадить аммиаком вместе с гидроокисями. Это упрощает дело, иначе части марганца, осажденные с кальцием и с магнием, должны быть определены каждая отдельно. О возможности пользоваться суммой окислов железа и титана для их определения или же определять их из особой навески уже упоминалось. Наконец, когда магний присутствует только в небольшом количестве, в некоторых случаях выгоднее прибегать к методу осаждения оксихинолином. Относительные преимущества и недостатки этих методов изменяются в зависимости от условий работы дальнейшие указания будут даны в соответственных разделах. [c.53]

Одним из старейших методов, применяемых для выделения тория, является осаждение его в виде оксалата. Этот метод был использован Абби [6], который использовал в качестве соосадителя кальций и проводил фотометрическое определение. При обработке щавелевой кислотой вместе с торием осаждаются редкоземельные элементы. Они могут быть также осаждены совместно в виде нерастворимых фторидов, для чего в качестве соосадителя [c.405]

Несколько слов необходимо сказать о классификации, принятой для солей. Предлагаемая классификация связана исключительно с представлениями о соединениях как о кислотах или основаниях в зависимости от их превалирующего поведения. Поэтому они указываются под заголовками карбоновые кис.тоты или азотистые основания. Четкая граница между солями и кислотами или основаниями не всегда может быть проведена. Например, соли, подобные оксалатам, часто определяются окислительным титрованием в кислых растворах, так, хотя химико-аналитическая задача сводится к определению соли, в действительности реагирует свободная кислота, и метод применим и для определения кислоты. Наоборот, кислоты часто нейтрализуют перед титрованием по методу осаждения с реагентами подобными Hg или Agi и в действительности реагируют анионы. Это в некоторых случаях ведет к трудности классификации и читателю рекомендуется обращаться в случае необходимости к обоим указателям. [c.480]

Другие методы определения висмута—весовые, электролитические и объемные—менее удовлетворительны. Среди весовых методов имеются такие, в которых висмут определяется в виде сульфида Bi Sg и в виде металла после восстановления окиси висмута или сульфида висмута сплавлением с цианидом калия. Но ни один из этих методов не может считаться точным. То же самое можно сказать и об электролизе в разбавленном сернокислом или азотнокислом растворе и об объемном методе определения висмута осаждением его в виде основного оксалата с последующим титрованием перманганатом. [c.254]

Железо мешает определению, поэтому церий и другие лантаниды отделяют от железа осаждением в виде оксалатов. Этим методом церий определяли в смеси лантанидов и в минералах. [c.274]

Для определения содержания лантана в исходном сульфате, при анализе твердых остатков , а также растворов, содержащих более 0,1 вес. % Ьа2(504)з, пользовались общепринятым для определения редкоземельных элементов методом осаждения оксалатов из 0,25 н. по НС1 раствора с последующим прокаливанием их до окислов. При анализе растворов определение лантана оксалатным методом проводилось из отдельных больших навесок (до 50 г). [c.16]

В случае заметной растворимости осадка необходимо принимать меры для ее уменьшения. Этого достигают несколькими способами. Чаще всего применяют избыток общего иона в виде соединения, летучего при прокаливании, Иногда это оказывается невозможным по условиям анализа. Например, при определении сульфатов в виде BaSO нельзя, очевидно, промывать осадок раствором хлористого бария, так как фильтр и осадок останутся после промывания смоченными этим раствором при прокаливании хлористый барий не улетучивается. Таким образом, вес осадка будет увеличен. В других случаях присутствие общего иона мешает дальнейшему определению осадка объемным нли другим методом. Так, при осаждении кальция в виде оксалата часто имеют в виду не весовое его определение путем прокаливания осадка, а определение методом объемного анализа путем титрования перманганатом (окисления) оксалат-иона, связанного с ионом кальция. В этом случае, очевидно, нельзя промывать осадок раствором щавелевокислого аммония, так как (NHJ O останется на фильтре и при титровании также будет реагировать с перманганатом. [c.82]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

Предложен метод осаждения натрия из водно-ацетоновых растворов в форме малорастворимого соединения состава Na2H2Sb207-H20, устойчивого при высушивании до 125° С. Определению не мешают хлорид, карбонат, оксалат и щелочные металлы [1076]. [c.54]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Кондуктометрический метод не нашел широкого распространения для прямого определения серебра в различных материалах. Он иногда применяется при определении серебра по методу осаждения, например посредством титрования и-аминоазобензолом [1305], 2-меркапто-5-анилино-1,3,4-тиодиазолом [1349], сульфатиа-золом [699], оксалатом лития [1079], ортованадатом натрия [1427]. [c.100]

Оксалат кальция СаСаО -НаО осаждают из кислых [1225, 1395] и щелочных растворов [204, 630, 781, 1220, 1482] известны методы осаждения из кислых растворов, которые затем нейтрализуют аммиаком до определенного значения pH [239, 366, 604, 1517]. [c.26]

В классическом гравиметрическом методе определения кальция осаждением его в виде оксалата в присутствии магния обычно рекомендуют прибавлять такое количество оксалата, которого будет достаточно для его соединения с кальцием и магнием, чтобы избежать недо-осаждения оксалата кальция. При этом всегда имеется некоторый риск загрязнения осадка оксалата кальция в результате соосаждения, а также последующего осаждения малорастворимого дигидрата оксалата магния. Механизм осаждения оксалата магния из пересыщенных растворов изучили Пейсач и Бриская [13]. Они показали, что скорость осаждения оксалата магния из пересыщенного раствора после образования центров кристаллизации является скоростью первого порядка и зависит от концентрации оксалата магния, но скорость образования центров кристаллизации очень низкая и является скоростью третьего порядка. [c.76]

Бодёе чистые осадки пол аются при добавлении оксихинолина к горячим аммиачным растворам соли магшгя . Оксалат аммония замедляет осаждение введения значительных количеств оксалата поэтому в некоторых случаях следует избегать, а при определении малых количеств магния оксалат должен быть разрушен выпариванием с концентрированной азотной кислотой. Рекомендуется следующий метод к 100 мл раствора, содержащего 10—50 мг окиси магния и 2 г хлорида аммония, добавляют 0,5 мл о-крезолфталеина (0,02%-ный спиртовый раствор), вводят 6 п. раствор аммиака до появления фиолетовой окраски (pH = 9,5), а затем избыток аммиака в 2 мл. Нагревают до 60—80 Сив соответствии с содержанием магния медленно при постоянном перемешивании вводят 5%-ный или 1%-ный уксуснокислый раствор оксихинолина (2 н. и 0,4 н. соответственно) до появления небольшого избытка, что определяется по глубокой желтой окраске верхнего слоя жидкости. Затем раствор нагревают 10 мин, на водяной бане и горячим фильтруют через стеклянный тигель с пористым дном, пользуясь фильтратом для перенесения осадка на фильтр. Промывают осадок 50 мл горячей воды. При употреблении для промывания 100 мл горячей воды растворяется 0,09 мг осадка, а при применении 1 н. раствора аммиака — 0,07 мг. [c.150]

Осаждают магний вместе с кальцием в виде фосфата по методу, изложенному в гл. Магний (стр. 719) , переносят взвешенный остаток после прокаливания в маленький стакан и растворяют в малом количестве серной кислоты, избегая избытка ее, большего чем 0,5 мл. Если прокаленный остаток растворяется с трудом, кипятят его с азотной кислотой и выпаривают До выделения обильных паров серной кислоты. На каждые 0,3 0 первоначально присутствовавшего пирофосфата прибавляют по 100 мл 75 %-ного (по объему) спирта и дают постоять раствору несколько часов или, лучше, в течение ночи, если количество кальцик очень мало . Фильтруют, промывают остаток сульфата кальция 75 %-ным спиртом и высушивают. Затем растворяют остаток в очень небольшом количестве разбавленной соляной кислоты, осаждают кальций в возможно малом объеме раствора в виде оксалата и прокаливают до окиси кальция . Если магний не подлежит определению, то осажденные фосфаты обоих металлов [c.695]

Вырубов при этом указывает, что так как калий-бериллий двойной оксалат легко растворим в слабых кислотах, следовало бы нейтрализовать раствор щелочью или прибавлять уксусгюкислый натрий. Однако исследований в этом направлении Вырубов не проводил и лишь указывал, что предложенный им метод осаждения бериллия может быть применен лишь для очень приблизительного количественного определения. [c.35]

Было показано [457], что при определении щелочных металлов в присутствии фосфата влияние фосфата легко может быть устранено фильтрованием раствора через сульфокатиопит, промывкой катионита и последующим выщелачиванием металла раствором хлорида аммония. Хлорид аммония затем удаляют выпариванием и слабым прокаливанием. Этот метод быстрее и вносит меньше ошибок, чем удаление фосфатов осаждением. Аналогичные способы были предложены для удаления других анионов, мешающих анализу. Аналогично также можно устранить трудности, вызываемые присутствием фосфатов при весовом определении кальция осаждением в виде оксалата. [c.129]

В методе осаждения различают осаждаемую форму соединения и его весовую форму. Осаждаемой формой называется соединение, которое выделяется из раствора в твердую фазу при действии соответствующего реактива. Весовой формой называется соединение, которое взвешивается для получения окончательного результата анализа. Например, при весовом определении кальция осаждаемой формой будет оксалат кальция СаСг04 НгО, весовой же формой будет окись кальция СаО, получаемая при прокаливании осадка оксалата кальция. [c.22]

НОЙ кислоте барий открывают бихроматом, стронций — раствором сульфата кальция и кальций — раствором щавелевокислого аммония. В то же время количественный анализ смеси магния, кальция, стронция и бария связан с довольно значительными затруднениями. Объемный анализ позволяет методами осаждения определить магний (с фосфорной кислотой), кальций (перманганатометрически по оксалат-иону) и барий — с сульфат-ионом в присутствии родизоиата натрия. Однако все эти определения (за исключением определения магния) надежны лишь в растворах, содержащих один из щелочноземельных металлов. Аналогично обстоит дело и с весовым методом, в котором определению любого из щелочноземельных металлов обычно не мешает магний, но мешают другие щелочноземельные металлы может быть, единственным исключением является определение стронция в форме нитрата, при котором определению мешают не оба (кальций и барий) элемента, а лишь один барий. Все это делает целесообразным, а в немалом числе случаев и необходимым использование метода ионообменной хроматографии для предварительного разделения смесей щелочноземельных металлов. О работах Рейда [1] по разделению Ка и Ва уже упоминалось. На рис. 25 и 26 приведены схемы проведения процесса разделения смеси ВаС1з (0,046 М) и КаС12(0,104-Ю М). [c.152]

Примеры несостоятельности хорошо известных методов при некоторых условиях весьма многочисленны. Метод определения кремневой кислоты выпариванием досуха солянокислого раствора и обезвоживанием сухого остатка дает хорошие результаты в обычном случае, но его нельзя применять в присутствии таких элементов, как бор, фтор, сурьма или висмут. Осаждением смесью едкого натра и углекислого натрия можно очень хорошо отделить алюминий от железа и кальция, но не от железа и магния. Оксалатный метод, который применяется обычно для определения кальция в присутствии магния, ненрименим, если кальция очень мало, а магния много. Фосфатный метод определения магния не дает хороших результатов в присутствии большого количества оксалатов. Висмутатный метод определения марганца не оставляет желать лучшего, если раствор не содержит кобальта илн хрома. Определение свинца в виде его сульфата дает вполне удовлетворительные результаты, если это определение не пытаются проводить, когда присутствуют барий, кальций, серебро или сурьма. [c.75]

Нет необходимости в прокаливании осадка перед вторым осаждением, если только аналитик не имеет основания полагать, что при осаждении присутствовали железо или редкоземельные металлы. Эти элементы не должны присутствовать, если перед осаждением оксалатом было проведено осаждение их аммиаком. Но они могут присутствовать, если осаждение было проведено ацетатным методом или если осаждение аммиаком было проведено в неблагоприятных условиях, например в присутствии растворимых органических веществ. Если осадок оксалата был прокален, ставят открытый тигель прямо на дно стакана, содержащего небольшое количество воды, накрывают стакан часовым стеклом и дают постоять некоторое время, пока известь не будет частично погашена. Затем смачивают осадок водой, растворяют в 50 мл разбавленной (1 4) соляной кислоты, прибавляют несколько капель метилового красного, нагревают до кипения и приливают разбавленный раствор аммиака, пока раствор не окрасится в желтый цвет (стр. 519). Кипятят 1—2 мин. и немедленно фильтруют. Фильтр с осадком промывают горячим 2%-ным раствором хлорида аммония и сохраняют фильтрат-и промывные воды для второго осаждения кальция. Если определение кальция является частью полного анализа, сжигают фильтр с осадком от аммиака, прокаливают, взвешивают и вводят соответствующие поправки в полученные раньше результаты определения РегОз, А12О3 и т. п. [c.646]

При осаждении натрия по методу Барбера и Кольтгофа (здесь цитируется) калий может присутствовать в относительно больших количествах — допустимо присутствие 10 мг хлорида калия при определении 0,5 мг натрия. Аммоний, кальций, барий и стронций могут присутствовать в количестве нескольких миллиграммов или даже больше. Сульфаты не мешают, но оксалаты, тартраты и другие должны отсутствовать. Небольшие количества фосфатов нет необходимости отделять перед осаждением натрия, так как если и получится осадок фосфата уранила, он не растворится при растворении тройного ацетата в воде и его можно отделить фильтрованием. Большие количества фосфатов можно осадить небольшим избытком гидроокиси кальция, пользуясь фенолфталеином в качестве индикатора для определения полноты осаждения. [c.740]

Сущность работы. Определение основано на осаждении кальция в виде оксалата и измерении интенсивности света, прощедшего через раствор, содержащий суспензию a j04. Присутствие этанола повышает чувствительность метода. Определение выполняют методом фадуировочного фафика. [c.187]