Полярные ионизация

Возможность и степень распада на ионы определяется природой растворенного вещества и природой растворителя. Распад на ионы (вязан либо с явлением диссоциации (разъединения), либо с явле-пием ионизации (образования ионов). Так, пр,и растворении ионных соединений (поскольку они уже состоят из Ионов) имеет место диссоциация. Роль растворителя в этом случае заключается в создании условий для разъединения ионов противоположного знака и в препятствовании процессу молизации. Диссоциация ионных соединений протекает тем легче, чем полярнее молекулы растворителя. При распаде ковалентных соединений на ионы происходит гетеролитиче-ский разрыв связи, т. е. ионизация. [c.128]

Молекула сульфида водорода H2S имеет угловую форму ( HSH = = 92°, (isH = 0,133 нм), поэтому она полярна (ц = 0,34 Кл м). Способность образовывать водородные связи у HjS выражена слабее, чем у НзО. Поэтому сероводород в обычных условиях — газ (т. пл.— 85,6°С, т. кип. — 60,75°С). Собственная ионизация H2S в жидком состоянии [c.325]

В молекуле любого органического соединения, не имеющего ионизованных или существенно поляризованных атомов или групп, атомы водорода стремятся расположиться в пространстве так, чтобы расстояния между ними были наибольшими без существенной деформации валентных углов. Поскольку присутствие полярных атомов в углеводородах сравнительно редкое явление, а ионизация наблюдается только в некоторых специфических условиях, в этих соединениях роль конформационных эффектов особенно велика и их обязательно надо учитывать. Однако чтобы избежать упрощений, следует помнить, что указанному выше стремлению к переходу в наиболее выгодную конформацию препятствует тепловое движение, которое возвращает большую или меньшую часть молекул на более высокие энергетические уровни, т. е. переводит их в менее выгодные конформации. Это тем более справедливо, чем выше температура. [c.38]

При характеристике полярности и поляризуемости молекул учитывают также эффект поля — взаимное влияние двух полярных групп в молекуле. Во время химических взаимодействий, при ионизации и образовании свободных радикалов, в сильных электрических или магнитных полях, молекулы, содержащие связи С—И, способны к сверхсопряжению. Оно состоит в том, что в возбужденном состоянии а-электроны С—Н-связей взаимодействуют с я-электронами соседней кратной связи или ароматического ядра. [c.200]

В растворах и полярных жидкостях эффект сольватации нарушает стабильность образовавшихся ионов и вероятность превращения их в радикалы. Таким образом, причину существенного различия между радиационно-химической активностью данного вещества в жидком н газообразном состояниях следует искать не в различии первичных физических процессов, а в изменении вероятности тех вторичных процессов, которые протекают вслед за первичными актами возбуждения и ионизации. [c.265]

Для толуола в газовой фазе (данные взяты из работы [33]) (7=575 кДж/моль. Такая высокая эндотермичность делает реакцию практически неосуществимой и в углеводородном растворе, и в полярном растворителе. Для парафиновых и нафтеновых углеводородов д будет еще больше из-за более высокого потенциала ионизации. [c.26]

Диссоциация и ионизация полярных молекул протекают аналогично растворению ионных кристаллов по схеме, приведенной на рис. 56. [c.172]

С ЭТОЙ точки зрения каталитические реакции на поверхностях следует понимать так, что поверхность подобна полярному растворителю, на котором молекулы реагентов образуют подвижной двумерный ионный раствор. Адсорбированные ионы двигаются как бы по шахматной доске отрицательные—над положительными ионами поверхности, положительные—над отрицательными ионами поверхности. Заряженные части молекул в некоторых случаях могут отделяться, свободно вращаться одни в поле других, что ведет к образованию новых конечных молекул. Вследствие ионизации молекулы поверхности, состоящей из окислов металлов, адсорбируют ионы реагентов, причем всегда ион металла притягивает анион. Адсорбированные ионы передвигаются по поверхности, благодаря чему устанавливается равновесие между ионизированной и неио-низированной формами. [c.136]

На ионизацию электролита определенное влияние оказывает полярность молекул растворителя, их способность к донорно-акцепторному и дативному взаимодействию с растворенным веществом и ионами, способность молекул растворителя образовать водородные связи. Выделяющаяся при сольватации ионов энергия часто с избытком компенсирует энергию, необходимую для разрушения кристаллической решетки и разрыва связей в молекулах растворяемых веществ. [c.184]

Молекула сульфида водорода HjS имеет угловую форму, Z.HSH = =92°, dsH = l,33 А, поэтому она полярна ( х=1,02 D). Способность образовывать водородные связи у H2S выражена слабее, чем у Н2О. Поэтому сероводород в обычных условиях — газ (т. пл.—85,6°С, т. кип. —60,75°С). Собственная ионизация H S в жидком состоянии [c.352]

Предшествующее обсуждение показывает, что при растворении любого вещества в воде имеются три различные возможности. Первая из них заключается в повышении концентрации ионов И (водн.), и, следовательно, в таком случае вещество ведет себя как кислота. Вторая возможность заключается в уменьшении концентрации Н (водн.) [что соответствует повышению концентрации ионов ОН (водн.)], и в этом случае вешество обладает свойствами основания. Наконец, может не произойти изменения [Н ], а это означает, что вещество не обладает ни кислотными, ни основными свойствами. Чтобы иметь возможность предсказывать поведение вещества при его растворении в воде, полезно знать, каким образом кислотные или основные свойства веществ связаны с их химическим строением. Правда, не следует надеяться, что простые правила, которые удастся при этом сформулировать, окажутся безошибочными. На ионизацию вешества в полярных растворителях, подобных воде, оказывают влияние многие факторы. Но все же можно надеяться найти такие правила, которые будут обладать достаточно общей применимостью. [c.96]

Еще одним чрезвычайно важным фактором, позволяющим судить о наличии у вещества НХ кислотных свойств, является прочность связи Н—X. Чем прочнее связь, тем труднее идет ее разрыв, который необходим для ионизации вещества. Этот фактор играет решающую роль в случае галогеноводородов. Если Х-атом галогена, то из всех связей Н—X наиболее полярна связь Н—Р. Если бы мы ограничились только первым из рассматриваемых правил, то на этом основании можно было бы ожидать, что НР будет очень сильной кислотой. Однако энергия, необходимая для диссоциации НЕ на атомы Н и Р, намного больше, чем для других галогеноводородов, как это видно по данным табл. 7.3. В результате НР оказывается слабой кислотой, тогда как все остальные галогеноводороды в водных растворах ведут себя как сильные кислоты. [c.96]

Смещение электронной плотности при образовании полярной связи и переход электронов при образовании ионной связи проис-ходят в сторону более электроотрицательных атомов. Величина электроотрицательное элементов связана с их ионизационными потенциалами, т. е. с энергиями ионизации атомов и их сродством к электрону. [c.105]

В этой теории не учитывалось строение металла и структура растворителя. Игнорирование роли полярного растворителя в свою очередь затрудняло теоретическую интерпретацию элементарного акта разряда для электрохимических реакций, не сопровождающихся разрывом или образованием химических связей, например Fe( N) + + е -> Fe( N)g . Поэтому в теории реорганизации растворителя определяющая роль в элементарном акте разряда отводится распределению диполей растворителя вблизи реагирующих частиц. Именно распределение диполей воды по этой теории позволяет осуществиться стадии разряда — ионизации. [c.296]

Условия протекания реакции, в частности среда. Полярная среда, с одной стороны, способствует ионизации молекул, с другой — снижает их активность, создавая сольватную оболочку вокруг ионов. Такие важные факторы, как свет, инициаторы и катализаторы реакций, будут рассмотрены в следующих частях этой книги. [c.189]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду удовлетворительно коррелируется обычными константами Гаммета в тех случаях, когда между заместителем и реакционным центром не возникает достаточио сильного прямого, полярного сопряжения. Однако такое сопряжение может быть весьма существенным. Так, для п-нитрофенолов степень ионизации не может быть вычислена, исходя из при- [c.199]

Как уже указывалось, вода обладает ионизирующим действием, в результате чего в водных растворах полярные связи в молекулах могут превращаться в ионные и молекулы диссоциируют на ионы. Разумеется, чем более полярна связь, тем легче в водном растворе произойдет ее ионизация. Таким образом, характер диссоциации молекулы гидроксида в водном растворе будет определяться относительной полярностью Р—О и О—Н связей. Если связь К—О более полярна, чем О—Н, молекула гидроксида будет диссоциировать по основному типу. Если более полярна связь О—Н, диссоциация будет происходить по кислотному типу. Известно, что полярность связи зависит от электроотрицательностей взаимодействующих атомов чем [c.134]

Строение атома и периодический закон 58 13. Характер изменения свойств элементов в периодах и группах периодической системы 61 14. Потенциал ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность 63 15. Природа химической связи и валентность элементов 67 16. Постоянная и переменная валентность 72 17. Донорно-акцепторная связь 78 18. Одинарные и кратные связи. Ковалентная, полярная и ионная [c.381]

Для этой цели подходят металлы, ионизация и разряд ионов которых происходит с низкой поляризацией (обычно серебро или медь). Напряжение на хемотроне в процессе переноса сохраняется поэтому низким до тех пор, пока на первом электроде остается металл М. Когда весь металл М окажется перенесенным с первого электрода на второй, на металле — основе электрода I должен начаться другой процесс, идущий при более положительном потенциале, а потенциал электрода И смещается в отрицательную сторону. Напряжение на хемотроне резко возрастает, что указывает на конец интегрирования. При перемене полярности процесс накопления информаши может быть продолжен. Так как количестао перенесенного металла М известно, а анодный и катодный процессы протекают со 100%-ным выходом по току, то по закону Фарадея можно определить количество прошедшего электричества. При введении в хемотрон третьего электрода появляется возможность промежуточного считывания величины интеграла. [c.386]

Низкая летучесть многих веществ затрудняет их анализ с помощью масс-спектрометрии. Летучесть часто можно увеличить путем преобразования полярных групп в молекуле, например, карбоксильную группу можно превратить в метиловый эфир или триметилсилильпый эфир. При исследовании низколетучих веществ очень удобен метод ионизации полем (см. ниже). [c.323]

С галогенами водород связывает гораздо большее число признаков газообразное состояние (при обычных условиях), двух-атомность, ковалентность связи в молекуле Нг, наличие в большинстве соединений полярных связей, например в НС1 в отличие от Na l, неэлектропроводность (как в газообразном, так и в жидком и твердом состояниях), близость энергий ионизации /н и /г. в то время как /м С/н. К перечисленным признакам можно прибавить и другие, в частности сходство гидридов с галогенидами, закономерное изменение свойств в ряду Н — At (рис. 3.77). Можно привести много других примеров линейной взаимосвязи свойств в ряду Нг —Гг, аналогичной показанной на рис. 3.77. В ряду водород — щелочные металлы подобные зависимости обычно не наблюдаются. [c.463]

В молекуле СнС1з связи полярно-ковалентны. При растворении в воде ее молекулы внедряются между атомами меди н хлора, а результате чего происходит ионизация с образованием обычных хлорид-ионов и тетрааквамедь(П)-иона. Подобно этому идет взаимодействие с водой и галидов других металлов с ковалентными связями. [c.133]

При влажности ниже 75 % повышение температуры может привести к высыханию поверхности и уплотне-иию продуктов коррозия. Повышение температуры при влажности воздуха выше 75 % способствует ускорению коррозионного процесса, так как в этих условиях продукты коррозии плохо уплотняются, а катодный процесс активируется из-за облегчения подвода кислорода и повышения скорости его ионизации. Вместе с те м благодаря диффузии кислорода к поверхности металла в морской атмосфере облегчается наступление его пассивного состояния. Поэтому в морской атмосфере скорость коррозии меньше, чем в морской воде, а поражение поверхности сравнительно равномерно даже в зоне сварного шва, так как полярность шва в адсорбционной пленке мало влияет на общие орроз ионные потери. [c.189]

К электростатическим взаимодействиям, обнаруженным в ас-фальтеновом ассоциате, относятся 1) ориентационное — между фрагментами, содержащими диполи (гетероатомы) 2) деформационное,— между полярными фрагментами и неполярными, но поляризующимися в поле диполя (наведенный диполь) 3) комплексы с переносом заряда, возникновение которых энергетически выгодно в том случае, если разность потенциала ионизации донора и сродства к электрону акцептора меньше энергии кулоиовского взаимодействия. Электростатические взаимодействия также относятся к близкодействующим силам, энергия которых обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами [287]. [c.287]

Растворы ароматических сульфокис.чот в полярных растворителях сильно ионизированы [1]. Так, нанример, определение степени ионизации по электропроводности растворов и скорости каталитического разложения этилдиазоацетата, п-толуол- и л-азо-бензолсульфокислот в ледяной уксусной кислоте [1в] показало, что эти кислоты ионизированы слабее, чем хлорная кислота, но сильнее, чем серная. 2,4-Диметоксибензолсульфокислота несколько менее активна, чем серная кислота, но активнее, чем азотная. [c.197]

Реакции переноса электрона. Реакции переноса электрона, являясь простейщим типом химического процесса, весьма распространены в фотохимии. Перенос электрона, происходящий при взаимодействии возбужденных молекул с донорами или акцепторами электрона, связан с тем, что при возбуждении молекул уменьщаетсч их потенциал ионизации и возрастает сродство к электрону. Такое взаимодействие возбужденных молекул с донорами и акцепторами электрона приводит к различным химическим и физическим процессам. В малополярных растворителях часто наблюдается образование возбужденных комплексов переноса заряда — эксиплексов. В полярных растворителях, где сольватация понижает энергию эксиплексов, реакция их образования становится необратимой и образуются иоп-радикальпые пары и свободные ион-радикалы. Образование эксиплексов и ион-радикалов может быть представлено следующей схемой [c.176]

Легкость протекания гетеролиза определяется как внешними, т 1к и внутренними факторами. Внешние факторы - это, прежде нсего, протекание реакции в жидкой среде полярного растворителя, обеспечивающего ионизацию и сольватацию реагентов. Внутренние факторы -это стабильность образующихся ионов, зависящая от структуры соединения и характера заместителей (возможность делокализации зарядов, природа заместителей, индуктивный и мезомерньш эффекты). [c.282]

Активирующее действие отрицательных заместителей, в частности нитрогруппы, объясняется тем, что онн вызывают понижение электрон [ой гглотности у атомов углерода бензольного кольца, в оспбенностн в о- и л-положениях. Вследствие этого связь между заместителем и С-атомом, сама по себе полярная, поляризуется еще сильнее (в предельном случае до ионизации), что облегчает вытеснение заместителя другой нуклеофильной группой [c.514]

Это мож ет иметь месго в случае, если сам переход прогона является медленио стадией, чго, в частности, имеет место при отрыве протона от атома С, Как указьшалось п 7 гл. Н1, константы скорости ионизации связи ] - П ма.ты по сравнению с константами скорости ионизации более полярных X 11 связей, например связи О — Н. Так может, например, обт.ясп ться общпп основной катализ енолизации ацетона, ири ко торо11 необходим о трыв иона Н+ от СН д-группы. [c.278]

Из соединений серы (IV) наибольшее значение имеет диоксид серы SO2 (сернистый газ). Молекула SO отличается высокой термической устойчивостью( so=497кдж1моль,к= 10,0, АС0бр. авв=—300кдж1моль), сильно полярна ( i=l,43 D), ее потенциал ионизации 12,7 в. Строение молекулы SOj аналогично строению молекулы озона О3 (00а). В обычных условиях диоксид серы — бесцветный газ с характерным резким запахом (т. пл. —12Г, т. кип. —37°С). В технике его получают сжиганием серы и обжигом сульфидных руд [c.356]

Простейшим представителем пернитридов является пернитрид водорода Н4Ка, называемый гидразином, или диамидом. 1олекула гидразина полярна ((г= 1,850), ее структура приведена на рнс. 181. Гидразин — бесцветная жидкость (т. пл. 2°С, т, кип. 113,5 С), молекулы которой соединены водородной связью. Собственная ионизация жидкого гидразина [c.395]

С современной точки зрения заряд на коллоидных частицах лиозолей, проявляющийся при электрофорезе, обусловлен наличием на их поверхности двойного электрического слоя из ионов, возникающего либо в результате избирательной адсорбции одного из ионов электролита, находящегося в растворе, либо за счет ионизации поверхностных молекул веществ. Правильность такой точки зрения подтверждают опыты, показавшие, что эле строкине-тические явления не наблюдаются или почти не наблюдаются в жидких средах с очень малой диэлектрической проницаемостью, в которых не происходит заметной диссоциации электролитов. К таким жидкостям относятся хлороформ, петролейный эфир, сероуглерод. В то же время электрокинетические явления наблюдаются в нитробензоле в таких слабо полярных жидкостях, как ацетон, этиловый и метиловый спирты, и в особенности — в воде. [c.171]

Как следует из рис. 6, величины коэффициентов активности углеводородов коррелируются с их потенциалами ионизации, от которых зависит электронодонорная способность соединений. Наибольшие отклонения от прямолинейной зависимости, типичной и для других полярных растворителей, наблюдаются для пенти на-1 и 2-метилбутена-2. Относительно [c.43]

В тории Гориути — Поляни не учитывались строение металла и структура растворителя. Игнорирование роли полярного растворителя в свою очередь затрудняло теоретическую интерпретацию эле-ментатного акта разряда для электрохимических реакций, не сопровождающихся разрывом или образованием химических связей, например Ре ( N) -e Fe ( N)< . Поэтому в теории реорганизации растворителя определяющая роль в элементарном акте разряда отводится распределению диполей растворителя вблизи реагирующих частиц. Именно перераспределение диполей воды по этой теории позволяет осуществиться стадии разряда — ионизации. Теория реорганизации растворителя основана на некоторых определенных моделях металла и растворителя. Поэтому, чтобы познакомиться с основами этой теории, необходимо предпослать ей краткое описание принятых моделей двух соприкасающихся фаз электрода и полярного растворителя. [c.279]

В случае ионизации фенолов (реакционный центр типа +С) в дополнение к уже отмеченным -эффектам, оказываемым нитрогруппой на электронную плотность реакционного центра, проявляется мощный эффект полярного сопряжения с р-электронами гидроксила. [c.174]