Форма молекул частная

Трехатомные молекулы АВа чаще всего имеют форму равнобедренного треугольника с атомом А в вершине. Для их описания надо уже знать не только расстояние но и угол при вершине треугольника (а). Реже встречается линейная форма молекул АВг, которую можно считать частным случаем треугольной (при а = 180°). [c.97]

Электронные спектры. Исследование электронных спектров не ограничивается каким-то частным классом молекул следует лишь отметить, что определение структуры обычно может быть проведено только в газовой фазе. Возможность определения конфигурации молекулы не только в основном, но и в возбужденном состоянии является несомненным преимуществом метода, поскольку до сих пор наши представления о форме молекулы ограничивались, как правило, формой ее основного электронного состояния. Представления о форме и размерах молекул в возбужденных состояниях только начинают развиваться и находятся еще в зачаточной стадии. Однако с точки зрения теоретического понимания факторов, оказывающих влияние на форму и размеры молекулы, очень желательно получить как можно больше сведений о возбужденных состояниях. Возможное число электронно-колебательных полос обусловливается правилами отбора, которые в свою очередь зависят от симметрии равновесных форм основного и возбужденного состояний молекулы. Часто можно судить о симметрии основного и возбужденного состояний, анализируя систему электронно-колебательных [c.16]

Среде. Для данной длины волны это частное пропорционально только квадрату -среднего радиуса инерции. При больших углах величина наклона зависит от формы частиц. Сравнение наклона левой кривой на фиг. 28 с кривыми на фиг. 27 показывает, что форма молекул коллагена ближе всего к стержнеобразной. [c.160]

Это положение на первый взгляд противоречит представлению о том, что форма молекулы антитела геометрически дополняет форму молекулы антигена, а форма молекулы фермента дополняет форму молекулы субстрата. В гл. XIV, рассматривая соответствие между формой молекул антигена и антитела, мы указывали, что антиген в этом случае является шаблоном, а молекулы антитела его негативными отпечатками. Этот взгляд, подтверждаемый всеми имеющимися в настоящее время данными об образовании антител и реакции антиген—антитело, не противоречит, однако, предположению об образовании пептидных цепей белка в мономолекулярном слое. Легко можно допустить, что антиген играет роль шаблона в упомянутой вторичной реакции, а именно в процессе превращения растянутой двумерной пептидной пленки в трехмерную глобулярную молекулу антитела. В соответствии с этим форма молекулы антитела геометрически дополняет форму глобулярной молекулы антигена, а не форму его растянутой молекулярной пленки. Синтез антител представляет собой частный случай синтеза белков, и нет никаких оснований думать, что он чем-либо существенным [c.403]

При вычислении энтропии связи приходится учитывать вероятность того или иного расположения молекулы в пространстве. Это происходит из-за того, что на скорость химической реакции большую роль оказывает форма молекулы и места расположения реакционноспособных связей, атомов или гр,упп атомов молекулы. Влияние ориентации молекул на скорость реакции рассмотрено в гл. 7, где вероятность необходимой для взаимодействия ориентации молекул при их столкновении находилась делением числа способов ориентации, приводящих к взаимодействию, на общее число возможных способов ориентации (формула (59)). Частное от деления связано с энтропией активации (уравнения (60) — (62)). Разность энтропий активации прямой и обратной реакции представляет изменение энтропии при прохождении реакции (гл. 13, формула (87)). [c.214]

Для простоты мы и в вопросах, относящихся к методу МО, ограничиваемся описанием электронных связей только между двумя рассматриваемыми атомами, т. е. на основе двухцентровых орбит, как это было раньше общепринято в химии и как это принято в методе ВС — валентных схем (локализованных электронных пар). Однако для многоатомных молекул это отнюдь не является единственно возможным. В частных случаях могут рассматриваться орбиты, охватывающие три или большее число атомов. В других же случаях метод МО, по крайней мере в некоторых формах его применения, описывая состояние данного электрона в поле действия всех атомных ядер и электронов, содержащихся в молекуле, использует представления о делокализации электрона, как это принято в аналогичных теориях атома. [c.68]

Ван-дер-Ваальс пытался применить к жидкостям свое уравнение (III, 28). Однако, хотя это уравнение удовлетворительно выражает некоторые частные зависимости для жидкостей, оно неприменимо к жидкостям. Многочисленные попытки вывода других форм уравнения состояния жидкостей, основанные на тех же представлениях об аналогии между жидким и газовым состояниями, не дали положительных результатов, так как они не отражали сложности взаимодействия между молекулами в жидкостях. [c.161]

Уравнение Шредингера является дифференциальным уравнением в частных производных-, для рассмотрения задач, встречающихся в тео-ории атома и молекулы, уравнение Шредингера для одной частицы может быть записано в следующей форме [c.26]

Если система получает некоторое количество теплоты Q, т. е. ей сообщается некоторая дополнительная энергия в форме неупорядоченного теплового движения молекул, должно происходить увеличение энтропии системы, поскольку энтропия характеризует степень неупорядоченности системы. Следовательно, должна существовать некоторая связь между количеством теплоты, поступающей в систему, и изменением энтропии. В общем виде эта связь выводится в статистической физике. Здесь будет дан вывод этого соотношения для частного случая, а именно для изотермического расширения газа под поршнем. [c.189]

Для молекул АВз наиболее типична форма треугольной пирамиды с атомом А в вершине. Кроме расстояния ё, для описания структуры нужно знать угол а при вершине или высоту пирамиды (/г). Менее характерна для молекул АВз форма плоского треугольника с атомом А в центре, которую можно рассматривать как частный случай обычной пирамидальной структуры (при а = 120 н Л = 0). [c.97]

Если в состав молекулы входит несколько атомов, то их пространственное расположение определяется направленностью химических связей, которая зависит от ориентации атомных орбиталей в стабильном или в возбужденном атоме (гибридизация), вступающем в реакцию. В результате взаимодействия атомов могут образоваться молекулы не только линейные, но и плоские или пространственные. Простейшие слу.чаи образования молекул различной конфигурации рассмотрим на примере образования соединения с водородом элементов II периода системы Д. И. Менделеева, допуская для упрощения, что различие в злектроотрицательности не влияет на форму и симметрию орбиталей, а также не учитывая частных свойств гибридов бора (димер B Hg) и бериллия [(BeH.J ]. В табл. 22 приведены структуры молекул водородных соединений элементов 2-го периода и их геометрическая характеристика. [c.81]

Таким образом, мы получаем общую картину конфигурационной изомерии молекул с двумя асимметрическими центрами, согласно которой такие соединения могут существовать в четырех стереоизомерных формах — пара-трео-изомеров и пара-эритро-изоме-ров. Мезо-форма, являющаяся результатом идентичности двух асимметрических центров, представляет собой частный случай эритро-формы (схема 2.1.5). [c.20]

Ранее было отмечено, что структурная организация живой и неживой природы построена согласно принципам унификации и комбинации и включает явления трех типов. Оба принципа (редукционизма и холизма) оказались в основе научного поиска и нашли отражение в логике, как в науке о закономерностях и формах научного и философского мышления, так и в методе анализа индуктивного и дедуктивного способов рационалистической и эмпирической деятельности человека. На индуктивном способе мышления основывается разработка целого ряда научных дисциплин, например квантовой механики атомов и квантовой химии молекул. Фундаментальные положения этих наук базируются в основном на результатах изучения соответственно простейшего атома (Н) и простейшей молекулы (Н2), а также ионов Н , ОН . Тот же способ мышления в биологии лег в основу исследований, приведших к становлению и развитию формальной и молекулярной генетики, цитологии, молекулярной биологии, многих других областей. При дедуктивном способе мышления, ядро которого составляет силлогистика Аристотеля, новое положение выводится или путем логического умозаключения от общего к частному, или постулируется. Классическим примером дедукции может служить аксиоматическое построение геометрии. Мышление такого типа наглядно проявилось в создании периодической системы элементов - эмпирической зависимости, обусловливающей свойства множества лишь одним, общим для него качеством. Д.И. Менделеев установил, что "свойства элементов, а потому, и свойства образуемых ими простых и сложных тел стоят в периодической зависимости от их атомного веса" [21. С. 111]. Тот же подход лежит в основе построения равновесной термодинамики и статистической физики. Оба способа мышления, индуктивный и дедуктивный, диалектически связаны между собой. Они вместе присутствуют в конкретных исследованиях, чередуясь и контролируя выводы друг друга. [c.24]

Наконец, А. Мюллеру [316] принадлежит открьггие обратимого фазового перехода у н-парафинов, при котором угол между диагоналями плоскости аЬ ромбической элементарной ячейки принимает значение 60° и симметрия, таким образом, повьпиается до гексагональной. Он предположил, что гексагональная форма соответствует плотной упаковке цилиндров, которая возникает за счет того, что длинноцепочечные молекулы н-парафинов при некоторой температуре Т, приобретают возможность вращаться вокруг своих длинных осей. Он считал, что эта форма является частным случаем так называемого газокристаллического состояния вещества [316], которое позднее А. И. Китайгородский предложил называть ротационнокристаллическим [57]. [c.15]

Обратимую изомеризацию, связанную с миграцией протона, которая приводит к взаимопревращению карбонильной и енольной форм органического соединения, называют кето-енольной таутомерией. Она является частным случаем общего явления-таутомерии, включающей самопроизвольные взаимопревращения изомерных форм молекул различных (не только карбонильных) соединений, которые могут происходить не только за счет миграции протона (прототропия), но и других частиц, в частности, группировок, содержащих металлы (металлотропия) [c.471]

Первые выводы. Учение о симметрии, из которого здесь были приведены лишь некоторые основные понятия с отсылкой читателя к специальной литературе, имеет исключительно важное значение для понимания научной трактовки стереохимических проблем. Эго Зрение представляет собой математически совершенно законченнзгю главу. Нет ни одного случая закономерного жесткого расположения частиц или точек, который не охватывался бы учением о симметрии. В этом учении разработана схема, не только включающая все возможные частные случаи с подразделением их по научным принципам, но приводящая также к выработке строгих понятий, на основании которь х можно описать конфигурацию точек или частиц таким образом, что из одаого этого описания будзо" непосредственно вытекать ценные выводы для стереохимических свойств такой конфигурации. К сожалению, этот метод научного подхода еще не укоренился в учении о молекулярных, конечно замкнутых в себе конфигурациях частиц. Это не только затрудняет рассмотрение и сравнение отдельных систем и исключает возможность непосредственного вывода молекулярной спектроскопии из символики формул, но и приводит еще к тому, что часто для обозначения формы молекулярных конфигураций используются ничего не говорящие термины (как, например, креслообразная форма молекул), представляющие собой ненужный балласт. [c.84]

Теоретическое развитие вириального уравнения состояния было начато гораздо позже его применения для описания экспериментальных данных. Правда, это не относится к теории второго вириального коэффициента. Строгое теоретическое обоснование уравнения состояния представляло огромные трудности даже после того, как в 1927 г. Урселом [12] была математически обоснована форма разложения в виде степенного ряда. И только после работ Майера [13], выполненных в 1937 г., теория уравнения состояния получила свое развитие. Формальную теорию и в классической, и в квантовой механике теперь можно рассматривать как в основном законченную теорию, хотя все еще существуют трудности, связанные с точным численным расчетом высших вириальных коэффициентов. В отличие от общей теории вириального разложения теоретическое обоснование второго вириального коэффициента известно уже давно. Причиной является то, что это частный случай вириального разложения для низких плотностей, который можно было решить сравнительно просто. Несколько разных математических методов было использовано для развития теоретической интерпретации второго вириального коэффициента. Возможно, самым старым и простым из них является расчет давления при рассмотрении потока момента через воображаемую единицу площади поверхности в газе [14]. Второй вириальный коэффициент является тогда дополнительным членом, учитывающим двойное взаимодействие. Этот кинетический метод очень трудно применить к вычислению высших вириальных коэффициентов, исключая некоторые модели молекул, например жесткие сферы [15]. Более общие методы [c.12]

Плотность упаковки молекул в структуре молекулярного кристалла характеризуется коэффициентом упаковки к, который представляет собой частное отделения объема молекулы, вычисленного по величине межмолекулярного радиуса, на объем той же молекулы, установленный по данным рентгеновских измерений. Значения коэффициента упаковки для молекулярных кристаллов находятся в пределах от 0,65 до 0,77, как и для плотных укладок эллипсоидов и шаров. Вещества, имеющие молекулы такой формы, что любая их укладка не может иметь коэффициент упаковки больше 0,6, при отвердевании образуют не молекулярные кристаллы, а стекла. Для молекулярных кристаллов бензола, нафталина и знтрацена [c.22]

По угловым коэффициентам линейных участков кривой частной зависимости Дф = Дф(pH) можно определить разность между числом протоногенных и гидроксильных групп в комплексах окисленной и восстановленной форм системы, т. е. разности I — V и к — у. По-видимому, в комплексе, как правило, происходит внутримолекулярный перенос протона от координированного аниона Нг, А - и его фиксация на кислороде ОН-группы и, следовательно, превращение последней в молекулу воды. Это превращение можно рассматривать как внутримолекулярную реакцию нейтрализации, которой предшествует либо гидролиз комп- [c.624]

Метод МО не нуждается в понятии валентности, но зато вводится понятие порядок связи . Порядок связи равен частному от деления разности числа электронов на СМО и РМО на число взаимодействующих атомов. Порядок связи может принимать и целочисленные и дробные значения, но только положительные. Если порядок связи равен нулю, система неустойчива и связь не возникает. Это значит, что для возникновения молекулы или соединения необходимо, чтобы заселенность электронами СМО была всегда больше, чем заселенность РМО. Тогда образующаяся система энергетически выгодна и стабильно существует. Порядок связи в ММО есть, ио существу, превращенная форма понятия валентности классической химии, кратности связи МВС. Нецелочисленные же значения порядка связи — прямое следствие многоцентрично-сти и делокализации связей в методе МО. [c.122]

Решающую роль в создании количественного метода сыграли положения о гармонии всех внутриостаточных и межостаточных взаимодействий и их преобладающем энергетическом влиянии над взаимодействиями белковой цепи с молекулами и ионами окружающей среды. Одно из этих положений позволило разделить проблему структурной организации белка на три менее громоздкие и поддающиеся последовательному решению частные проблемы ближних, средних и дальних взаимодействий. В результате специально разработанной классификации пептидных структур на конформации, формы и шейпы стало возможным получение достоверных количественных данных о конфор-мационных состояниях целых наборов структурных вариантов различных таксономических групп, ограничившись детальным анализом их отдельных представителей. Классификация настолько сократила объем вычислительных работ, что сделала реальным расчет трехмерных структур бе лков, на первых порах низкомолекулярных. Изложенные в книге результаты априорных расчетов структур трипсинового ингибитора, сложного фрагмента нейротоксина II и большого числа олигопептидов, состоящих из десятков аминокислотных остатков, свидетельствуют об адекватном отражении предложенными теориями (бифуркационной и физической) структурной самоорганизации белков и пептидов и реальности предсказания их нативных конформаций. [c.8]

Частным случаем реакции Перкина является общий метод получения гомологов и производных фенилуксусной кислоты из ароматических альдегидов и гиппуровой кислоты. Последняя вступает в конденсащ-гю вероятно в виде таутомерной формы СвНзС-(ОН) Н-СНа-СООН по типу реакции Перкина. Образовавишйся первоначальный продукт немедленно теряет молекулу воды, превращаясь в соответственное производное оксазола [c.421]

По современным представлениям в растворах имеются более или менее прочные соединения между частицами (молекулами или ионами) растворенного вещества и растворителя. В обще1М случае они называются сольватами, а в частном случае водных расгъороъ —гидратами. Соответственно процесс образования соединений между частицами растворенного вещества и растворителя называется сольватацией (для любых растворов) или гидратацией (дм водных растворов). Одновременно в растворе могут сосущест вать разные формы сольватов, так же как и разные агрегаты из частиц растворителя, находящиеся между собой в равновесии. Это разновесие определяется концентрацией растворенного вещества и температурой. [c.80]

Вириальное уравнение в частной форме можно получить на основе модели двухмерного (мономолекулярного) адсорбционного слоя. В этом случае считается, что адсорбированные в количестве Г молекулы образуют на поверхности адсорбента двухмерный реальный газ. Для этого случая можно записать уравнение состояния такого двухмерного (мономолекулярного) слоя в форме следующего вири-ального разложения по степеням Г [c.156]

Изомеризация углеродного скелета. Простейщим примером такого рода может служить превращение и-бутана в изобутан или л -ксилола в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/мс-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г/мс-бутена-2 в /ярднс-бутен-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение г/мс-1,2-диметилциклопентана в транс-, 2-диметилциклопентан. Одним из случаев пространственной изомерии является наличие стереоизомеров, называемых также оптическими, т. е. по-разному вращающих плоскость поляризованного света, например 3-ме-тилгексан. Даже н-алканы, строение молекул которых не является линейным, а зигзагообразным (рис. 118П), могут существовать также в виде поворотных (конфор-мационных) изомеров. Конформационная изомеризация происходит в результате вращения в молекуле атомов (групп атомов) вокруг простых (ординарных С С-связей). Так, например, н-бутан имеет 4 конформационных изомера, из которых энергетически наиболее устойчивой является трансоидная форма. [c.857]

Основное отличие мультиплетной теории и проводимых на ее основе работ состоит в том, что в этой теории учитываются современные данные о форме и размерах атомов, молекул и кристаллических решеток, а также о силах притяжения и отталкивания между атомами. По сравнению с другими теориями катализа мультиплетная теория в настоящее время охватывает наибольший фактический материал и наиболее конкретна в применении к частным случаям. В то же время мультиплетная теория не стоит особняком от других теорий катализа, рассматривающих другие его стороны, она указывает на связь между ними и способствует объединению теорий катализа. Недавно М. И. Темкин [13] дал обобщающий обзор своих работ по каталитической кинетике, в котором энергетические уравнения мультиплетной теории он выводит несколько иным путем. [c.9]