Селективность и сшивание

Коэффициент газопроницаемости для всех газов при увеличении степени сшивания уменьшается. Селективность газопроницаемости сохраняет примерно постоянное значение независимо от увеличения степени сшивания сополимера. [c.233]

Значительный интерес представляют селективные полиамфолиты, получаемые при взаимодействии хлорметилированного сополимера стирола с аминогруппами а-аминокислот. Однако они хорошо набухают только в кислых и щелочных растворах. В нейтральной области pH аминокислотные группировки находятся в цвиттер-ионной форме, между их положительно и отрицательно заряженными группами возникает большое число солевых связей. В результате этого в нейтральных растворах такие смолы практически не набухают даже при минимальном содержании дивинилбензола (ДВБ) (0,3—0,8%). Этот недостаток можно устранить, если исходный сополимер стирола с ДВБ подвергнуть набуханию в дихлорэтане и ввести в него 7—10% дополнительных поперечных связей, например с помощью монохлордиметилового эфира. Вопреки обычным представлениям, такое дополнительное сшивание приводит к повышению степени набухания амфотерных смол аминокислотного типа в нейтральных средах, что делает возможным их успешное применение, например в лигандообменных хроматографических процессах. [c.85]

Степень сшивания смолы с азывает существенное влияние на степень набухания смолы, селективность и скорость установления равновесия. Низкая степень сшивания обусловливает высокую набухаемость при контакте с растворителем. Объем набухшей смолы в значительной степени изменяется с изменением свойств внешнего раствора. Это явление особенно нежелательно при работе в динамическом режиме. Низкая степень сшивания смолы способствует уменьшению различий в сродстве ионов к ионообменнику, что является одной из причин размывания зон при хроматографическом разделении. [c.31]

В то же время высокая степень сшивания смолы способствует уменьшению набухаемости и повышению селективности. Вследствие малых изменений объема (даже при существенных изменениях свойств внешнего раствора) эти ионообменники имеют преимущества при работе в колонках. [c.31]

Действительно, во всех приведенных выше экспериментах не удается в чистом виде варьировать концентрацию узлов сетки, зафиксировав остальные параметры системы постоянными. В той или иной мере при любых способах варьирования концентрации узлов в полимерной системе происходит и изменение ее молекулярной структуры. Казалось бы, что в этом плане идеальным способом введения узлов в полимерную систему должен был бы явиться метод радиационного отверждения, однако при этом также очень трудно добиться селективности химического процесса и, как правило, наряду со сшиванием протекают интенсивные реакции деструкции [121], что затрудняет интерпретацию полученных результатов. [c.231]

Усложнение, привносимое конденсацией противоионов при предсказании распределения ионов, однако, значительно уменьшается при уровнях концентрации, имеющих место в гелях [24, 25], даже при самых низких степенях сшивания. Например, распределение ионов в геле, находящемся в контакте с простым смешанным электролитом, довольно точно предсказывается на основании гибридной функции коэффициентов активности, если отношение коэффициентов активности в стандартном состоянии оценивать из измерений селективности [24]. [c.375]

В табл. 23.2 представлены результаты расчета селективности для нескольких пар ионов, выполненного с помощью предложенного нами метода. В эту таблицу включены также и экспериментально измеренные величины. При сравнении вычисленных значений с экспериментальными наблюдается хорошее согласие при более высоких (>4 вес.%) степенях сшивания, если макроион одновалентен (Н+), а компонент, присутствующий в следовых количествах, двухвалентен (8г2+, С(1 +, Со +, Са + и 2п +). При более низких степенях сшивания (1 и 2%) предсказанное значение /С(кЕх ) слишком мало. Когда условия эк- [c.382]

РАССЧИТАННЫЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ СЕЛЕКТИВНОСТИ ПРИ НИЗКИХ СТЕПЕНЯХ СШИВАНИЯ [c.383]

ЭТИХ групп, для повышения специфичности и селективности. Помимо неодинаковой устойчивости комплексов при обмене ионов разного типа, определенные различия наблюдаются и в случае обмена ионов одного и того же типа, проявляющиеся в свойствах (например, [ в производительности) хелоновых смол данного вида эти различия объясняются стерическими причинами (расположение активных групп на матрице смолы, различная степень сшивания и т. д.) и особенно заметны при обмене больших многовалентных ионов или комплексов. В связи с этим автор ставит важный вопрос — допустимо ли перенесение понятий химии низкомолекулярных комплексных соединений на соответствующие хелоновые смолы и в какой мере вообще возможно предсказание свойств хелоновых смол на основе их строения. [c.8]

При взаимодействии хлорметилированного полистирола с хелатообразующими аминами также получаются смолы, селективные по отношению к ионам тяжелых металлов. Наличие в таких аминах более одного атома водорода у атома азота является причиной протекающего одновременно дополнительного сшивания, сильно тормозящего скорость обмена. [c.61]

Устойчивость мембран может быть повышена сшиванием полимерной структуры, облучением или химическими методами. Показано [24], что за счет сшивки полиэтилена при облучении разделение можно вести при более высоких температурах без разрушения мембраны. Это обстоятельство, как видно из рис. П-41, позволяет многократно увеличить производительность без существенного ухудшения селективности разделения. Некоторое снижение проницаемости с увеличением дозы облучения свидетельствует о наличии оптимального значения дозы облучения. [c.174]

Методом неупругой туннельной электронной спектроскопии показано, что на границе с оксидами алюминия отверждения системы эпоксидная смола — алифатические амины не происходит даже при повышенной температуре [139]. Это объясняют селективной адсорбцией компонентов клея и нарушением их стехиометрического соотношения. Аминные группы необратимо сорбируются на поверхности оксидов алюминия, а эпоксидная смола адсорбируется только физическими силами. Поверхность других металлов может влиять на отверждение эпоксидов противоположным образом. Так, было обнаружено, что если о степени отверждения пограничных слоев отвержденных эпоксидных клеев на поверхности титана судить по показателю преломления, то по мере удаления от границы раздела показатель преломления и, следовательно, степень сшивания полимерной прослойки снижаются [140]. Авторы считают, что это является следствием каталитического влияния оксидов титана, образующихся при подготовке металла под склеивание, на процесс полимеризации. Повышение полярности отвердителя эпоксидных смол приводит к увеличению его активности по отношению к [c.94]

Уже существуют колонки (обозначаемые символом 52) с высоким сродством к нитрату. Латекс, используемый для приготовления разделяющей смолы, идентичен по размеру частиц и степени сшивания применяемому для изготовления стандартных разделяющих смол. Однако функциональная группа, также являющаяся четвертичной аммониевой, отличается по структуре и запатентована. Замена функциональной группы сказалась на селективности и соответственно на порядке элюирования анионов. Так, бромид и нитрат элюируются после сульфата. Как видно нз рис. 4.16, семь стандартных анионов разделяются за 12 мин. Такие колонки применяют для определения бромида и нитрата в рассолах и для анализа различных анионов в азотных удобрениях. [c.97]

Полученная латексная полувзаимопроннкающая сетка имеет обычную структуру, состоящую из ядра и оболочки. После коагуляции и формования, полимер 2 подвергается селективному сшиванию, что приводит к формированию макроскопической сетки и получению термореактивного материала. Топология ВПС этого типа представляет собой микросетчатые островки полимера [c.231]

Изучена возможность селективного сшивания в смеси разнородных каучуков полимера, образующего дисперсную фазу при тепловой обработке всей смеси. При этом получается дисперсия пространственно-сшитых частиц в матрице линейного полимера. Такие системы, когда образуются микрогели, хорошо перерабатываются. Селективное сшивание каучука достигается путем введения вулканизующих агентов, избирательно действующих на один из каучуков в смеси. Последующее введение общего вулканизующего агента обеспечивает совулканизацию обоих каучуков. Изучены смеси каучуков, различающиеся полярностью, способностью к ориентации и кристаллизации при деформации СКИ-3 + СКН-26 СКИ-3 + наирит-А СКН-26-Ь наирит-А. Селективное сшивание СКН-26 в среде СКИ-3 осуществляют вулканизацией при 120 °С системой ш-гексахлор-л-ксилол (ГХПК)-Ь [c.22]

ДФГ + оксид магния. Селективное сшивание наирита А в среде СКИ-3 и СКН-26 селективно сшивают оксидом цинка при 140 и 120°С соответственно. Эта технология осуществляется следующим образом. Вначале на вальцах в селективно вулканизуемый каучук вводят соответствующую вулканизующую группу, затем смешивают его с основным каучуком — дисперсионной средой и все это прогревают в электропрессе. Затем после тепловой обработки добавляют на вальцах общую вулканизующую систему (сульфенамид Ц, каптакс, серу, окислы металлов) после прогревания в прессе при 140 °С получается резина с высокими техническими свойствами [25]. [c.23]

Иониты используют не только для хроматографического разделения смесей органических веществ, но они находят широкое применение и для процессов деионизации как в лабораторном, так и в промышленном масштабе. Смешанные иониты (например, амберлит МВ) удаляют из растворов одновременно катионы и анионы. Деионизирующая батарея, состоящая из таких ионитов, может быть использована для получения дистиллированной воды, которая по чистоте обычно превосходит воду, полученную перегонкой. В промышленности деионизацию применяют не только для смягчения воды, но и в других технологических операциях, например для обессоливания мелассы в сахарном производстве и т. д. Деионизацию можно использовать также и для концентрирования редких металлов из очень разбавленных растворов. Используя соответствующий ионит, можно улавливать ионы селективно. Способность ионитов задерживать молекулы определенной величины, обусловленную различной степенью сшивания, используют для отделения ионизированных молекул на основе их молекулярных весов. Наконец, в виде высокомолекулярных кислот или оснований иониты могут найти применение в качестве катализаторов, например при этерификации, дегидрировании спиртов, образовании ацеталей, гидролизе и алкоголизе. [c.549]

Влияние степени сшивания макромолекул сополимера этилакрилата (ЭА) и тетраэтиленгликольдиметакри-лата (ТЭГДМ) на селективность газопроницаемости было изучег о в работе . Степень сшивания макромолекул сополимера изменялась от О до 100%. Полученные результаты приведены в табл. 23. [c.233]

Таблица 2.1. Коэффициенты селективности катионов для сильнокислотного катионообменника Dowex-50 с различной степенью поперечного сшивания [9]

Таблица 2.2. Коэффициенты селективности катионов для сильнокислотного катионообменника Duolite С-20 с различной степенью поперечного сшивания [10]

Эти критерии близки по аналогии правилам селективности адсорбции ионов из раствора на поверхность коллоидных частиц (см. гл. 7). Первый критерий, отмеченный выше, связан с чистым электростатическим взаимодействием. Многозарядные ионы имеют более сильные электростатические поля и образуют более прочную связь с противоположно заряженными центрами. Примечательно, что второе условие связано со структурой смолы. Основой смолы является ароматический углеводородный полимер, а он в сильной степени гидрофобен. Когда его помещают в воду, зерна смолы набухают, так как вода сольвати-рует ионные функциональные группы. Это приводит к появлению соответствующего давления в зерне, состояние равновесия которого определяется уравновешиванием сил сольватации, с одной стороны, и сил деформации растянутого скелета гидрофобного полимера — с другой. Фигурально выражаясь, смола выдавливает из себя большие гидратированные ионы и замещает их малыми ионами . Интересно, что это преимущество малосольватированных ионов резко убывает с уменьшением степени сшивания полимера. Сшивающие связи можно рассмат- [c.590]

Были проделаны анализы летучих продуктов, полученных при облучении полиэтилена [335]. Главным продуктом является водород ( 80%), остальное составляют углеводороды, главным образом Са, Сз и С4. Полагают, что боковые ветви в полиэтилене содержат примерно по 5 атомов углерода [338]. После облучения углеводорода gg получаются сходные результаты ( 80% Нг, но несколько меньшее количество углеводородов Сг, Сз и С4), тогда как полиметилен дает 99% водорода 339]. Это указывает на совершенно произвольное действие радиации на полимеры и на разрыв связей как С—Н, так и С—С приведенные данные свидетельствуют о малой вероятности такого разрыва в местах разветвлений (в случае полиэтилена). Стехиометрически выделение водорода означает образование непредельных связей или сшивание, причем в действительности наблюдаются структурные изменения обоих типов. Вероятно, в какой-то степени происходит и расщепление цепи, что доказывается образованием значительного количества летучих углеводородов в случае полиэтилена и углеводорода gg. Вследствие высокого молекулярного веса линейного полимера должно быть исключено (при расщеплении по закону случая) образование значительных количеств летучих углеводородов в процессе облучения. Сравнение летучих продуктов при пиролизе [293] и облучении [335] не показывает сколько-нибудь значительных различий в отношении образующихся углеводородов. Главное различие — образование большого количества водорода во втором случае. Трудно представить себе какую-либо селективность в отношении образования конечных продуктов в результате первичного воздействия радиации, и отсюда любой такой эффект, вероятно, должен быть отнесен к вторичным процессам. В самом деле, приблизительно равные выходы углеводородов Са, Сз и С4 (в случае облучения полиэтилена, имеющего, вероятно, многочисленные ветви С5) вполне совместимы с механизмом расщепления по закону случая. Следующая упрощенная [c.296]

Хорошо известно, что такие факторы, как степень сшивания и обменная емкость ионита, сильно влияют на селективность даже в условиях, весьма далеких от обращения сродства. Как уже указывалось, величина селективности, по крайней мере в неосложненных случаях, есть однозначная функция среднего количества воды, приходящегося на одну обменную группу (рис. 3.8). Отсюда следует, что число поперечных связей в полимере и обменная емкость могут влиять на селективность лишь постольку, поскольку они влияют на степень набухания ионита. С ростом степени набухания величина селективности уменьшается. [c.159]

При работе с металлоорганическими катализаторагли необходимо тщательное поддержание инертных условий, так как в противном случае может иметь место частичная или полная потеря активности катализатора, потеря его способности к селективному гидриррванию [45], а также может произойти сшивание макромолекул на стадии выделения продукта из раствора, содержащего катализатор Циглера. [c.48]

Дойл, Хачнеккер и Солмс [51 ] исследовали влияние степени сшивания полиакриловой и полиметакриловой кислот на селективность по отношению к тяжелым металлам. [c.17]

Известно, что поликонденсационные аниониты по химической и термической стойкости значительно уступают анионитам полиыери-зациоиного типа. Для получения ионита с повышенной термо- и химической стойкостью был применен новый метод — блокконденса-ция, заключающийся в предварительном получении олигомера молекулярным весом 300—400 и последующем сшивании блоков олигомера. Анионит АН-31, полученный этим методом, обладает высокой емкостью, хорошей термо- и химической стойкостью. Он внедрен в производство и применяется в цехах водоочистки 20 различных электростанций Советского Союза. Для повышения устойчивости АН-31 к органическим загрязнениям проводятся исследования по получению его макропористой модификации АН-31С, которая благодаря селективным свойствам к ряду элементов может использоваться в гидрометаллургии. Для увеличения механической прочности АН-31 разрабатывается технология получения его в форме шариков. [c.120]

Райхенберг [147[ исследовал реакцию частичного сульфирования гранулированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Сополимеры с пониженным содержанием дивинилбензола сульфируются быстрее, чем сополимеры, содержащие большое количество дивинилбензола, что, по данным Райхенберга, обусловливается разными скоростями реакции, а не диффузии. При сульфировании в присутствии нитробензола удается получить частично сульфированные полимеры с неупорядоченным распределением сульфогрупп. Частично сульфированный полимер можно получить также путем десульфирования. При нагревании полностью сульфированного полимера с высокой степенью сшивания до 165° в течение 24 час в 36%-НОЙ соляной кислоте общее количество сульфогрупп можно уменьшить на 25%. Полимеры с высокой степенью сшивания десуль-фируются быстрее полимеров, сшитых в меньшей степени. Исследуя изменение свойств ионообменных смол в зависимости от степени сульфирования, Райхенберг установил, что селективность смол при обмене ионов калия на ионы натрия при 50%-ном насыщении изменяется соответственно степени гидратации сульфогрупп при разной степени сшивания. [c.253]

Для создания цеоаенаправленного действующего дауномицина этот антибиотик был присоединен разными методами к антителам против бычьего сывороточного альбумина (модель) или к опухоль-специфическим антителам [147, 169]. Карбодиимидный метод и метод с глутаровым диальдегидом оказались неудачными из-за сшивания молекул антител друг с другом. Конъюгаты были лишены как противоопухолевой, так и иммунологической активности. Периодатное окисление углеводной насти антибиотика и восстановительное алкилирование антител образовавшимся диальдегидом привели к получению стабильного конъюгата, который содержал 2—5 моль антибиотика на моль белка. Производные дауномицина в основном сохраняли как противоопухолевое, так и иммунологическое действие, причем чем меньше было связано антибиотика, тем выше была его активность. Селективность токсичности по отношению к клеткам, к которым были специфичны антитела, оказалась невелика, а содержание антибиотика недостаточно для исследований in vivo. Антитела как носители противоопухолевых ФАВ имеют низкую емкость, так как увеличение степени замещения белка приводит к потере антителами специфичности [170]. Поэтому обычно используют промежуточный носитель, который объединяет в единое целое обе части ФАП — противоопухолевое ФАВ и антитело или другой целенаправляющий вектор . [c.127]

Реакция полимера-носителя с белком должна быть быстрой и по возможности селективной по отношению к белку, чтобы не вызывать сшивания самого носителя. Последнее требование часто не выполняется (например, при бромциановом методе). Из функциональных групп на полимере-носителе для активации удобны ОН, NH2, 5Н и СООН. Среди устойчивых активных групп, которые можно ввести в полимер заранее, можно назвать альдегидные, ангидридные и эпоксидные. Активация растворимого полимера-носителя отличается от аналогичного процесса для нерастворимого носителя тем, что вероятность образования сшивок повышается. После окончания взаимодействия с белком непрореагировавшие активные группы желательно дезактивировать низкомолекулярным реагентом (обычно этаноламином или глицином) во избежание их участия в дальнейших превращениях как при хранении, так и при введении в организм. Отделение конъюгата от исходного белка, а тем более от непрореагировавшего полимера-носителя, представляет [c.163]

Для связывания белковых молекул друг с другом (межм лекулярное сшивание белка) предложено большое число б функциональных реагентов типа X — А — У, где X и У группы, способные реагировать с функциональными группа белка, а А — вставка , определяющая жесткость связи и рг стояние между белками [116—118]. Если группы X и У од наковы, то сшивающий реагент называют гомобифункциона/ ным, так как реакционная способность обеих его групп пр мерно одинакова. Если X и У — разные группы, то возника возможность селективного присоединения сшивающего аген к белку одним концом и после удаления избытка реагента взг модействия другого конца с тем же или другим белком, в иных условиях. Такие реагенты называют гетеробифункц нальными, и они предпочтительны почти во всех случаях, в е бенности при связывании различных белков. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология