Сополимеризация в суспензии

В качестве стабилизаторов суспензии используют фосфаты (в количестве около 1%) в сочетании с поверхностно-активными веществами типа мыл. Температура сополимеризации повышается постепенно от 70 до 120°С. В реакционную смесь вводят регуляторы pH (водорастворимые карбонаты) и молекулярного веса (меркаптаны). [c.21]

Сополимеризация проводится в реакторе 14 при температуре —20°- +20°С и давлении, определяемом концентрацией мономеров в зоне реакции и температурой. В реактор вводят компоненты каталитического комплекса, этилен, пропилен и третий мономер. Газовая фаза, состоящая в основном из пропилена (около 80%), этилена и водорода, забирается компрессором 15, сжимается и подается в конденсатор 16. Суспензия каучука в пропилене непрерывно выводится на дальнейшие стадии переработки. [c.308]

Методы их получения основаны на реакциях полимеризации в растворителях, суспензии и эмульсии, статистической и привитой сополимеризации, полимераналогичных превращений. Важнейшими качествами этого класса полимеров являются их универсальные адгезионные и связующие свойства, высокая прочность волокон и пленочных материалов, изготовленных с их применением, в сочетании со специфическими показателями, не свойственными для других полимерных материалов. Благодаря этим качествам в настоящее время трудно назвать какую-либо отрасль народного хозяйства, где бы не применялись полимеры на основе винилацетата. [c.3]

Окисление периодной кислотой и ее солями протекает количе.-ственно с разрывом 1,2-гликолевых групп. Нитрат или аммоний-нитрат церия в растворе азотной кислоты также окисляет ПВС преимущественно в местах 1,2-гликолевых звеньев с образованием макрорадикалов, которые могут выступать в роли инициаторов привитой сополимеризации различных мономеров к ПВС. Н-Бромсукцинимид в водном пиридине и суспензия оксида меди [c.123]

Радикальная полимеризация акрилонитрила легко протекает в водной суспензии в присутствии стандартных окислительновосстановительных каталитических систем. Полимер получается в виде порошка с молекулярным весом 75 000—150 000. Его подвергают формованию сухим способом из раствора в диме-тилформамиде в среду горячего воздуха или мокрым способом из раствора в диметилформамиде, диметилацетамиде или водном растворе роданистого натрия, используя подходящую водную осадительную ванну. На ряде предприятий применяется также полимеризация акрилонитрила в растворе подходящего растворителя с низкой константой передачи цепи, позволяющей получать достаточно высокомолекулярный продукт (например, в водном растворе роданистого натрия), причем образующийся раствор полимера может непосредственно служить прядильным раствором. Волокно из гомополимера акрилонитрила обладает определенными недостатками, главным из которых является плохая окрашиваемость. Поэтому почти все промышленные полиакрилонитрильные волокна изготовляют из сополимеров акрилонитрила. Последний легко вступает в статистическую сополимеризацию с другими винильными и акриловыми мономерами. В качестве модификаторов полиакрилонитрильного волокна было изучено большое число таких мономеров. Трудно установить, какие из них в настоящее время применяются в промышленности, однако наиболее типичными сомономерами [c.331]

При использовании катализаторов Циглера, конечно, должна возникать очень сложная ситуация, так как на величину констант скорости реакции роста для этилена и пропилена, безусловно, оказывает влияние способ приготовления катализатора, от которого зависят размеры частиц, кристаллическая структура, распределение частиц по размерам и химический характер инициирующих комплексов. Доказано, что очень тонкая суспензия, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана и алкилов алюминия, полимеризует этилен с весьма высокими скоростями. Однако а-олефины на таком катализаторе полимеризуются медленно с образованием только атактических полимеров. Вместе с тем грубодисперсный катализатор того же состава проявляет большую активность при полимеризации а-олефинов. При этом в результате полимеризации получаются в основном изотактические полимеры. Но поскольку известно, что по мере протекания реакции суспендированные частицы катализатора измельчаются, константы сополимеризации rj и г , очевидно, будут различными для различных фракций катализатора, что не способствует получению надежных результатов. [c.225]

Свободнорадикальную сополимеризацию, как и свободнорадикальную гомополимеризацию, проводят в массе, в растворе или в дисперсиях. При этом необходимо соблюдать те же предосторожности, о которых говорилось ранее при обсуждении гомополимеризации (см. разделы 2.1.5 и 3.1). Состав сополимера, полученного в эмульсии или суспензии, может, однако, отличаться от состава [c.174]

Имеются сообщения [20, 21], что алкилы серебра в отсутствие кислорода являются эффективными катализаторами как для низкотемпературной полимеризации виниловых мономеров, например винилхлорида, винилацетата, метилметакрилата, акрилонитрила и этилена, так и для сополимеризации мономеров винилацетат—винилхлорид, этилен—винилхлорид и пропилен—винилхлорид. Полимеризацию можно проводить в массе, растворе, суспензии и эмульсии при температурах вплоть до —80°, но наиболее приемлемые скорости реакции достигаются уже при — 40°. [c.286]

Опыт 3-49. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с дивинилбензолом в суспензии (трехмерная сополимеризация) [c.181]

Суспензия эмали н лака на фторлоне ФП Политрифторхлорэтилен и сополимер на основе фторлона Ф-42-Л—полимеризацией трифторхлорэтилена и сополимеризацией фторлона Ф-42-Л Химическая стойкость, предельная температура эксплуатации 80—90 С Окраска оборудования и аппаратов химических производств [c.357]

Гранульную сополимеризацию стирола с дивинилбензолом в массовом соотношении 95 5 проводят в водном растворе поливинилового спирта, применяемого в качестве стабилизатора суспензии. Инициатором сополимеризации является перекись бензоила. Четыреххлористый углерод вводят в количестве 10% от массы мономеров. Продолжительность процесса сополимеризации при 75—80 °С составляет 5,0—5,5 ч. [c.34]

В пром. масштабах выпускают композиции Б.-и. к. с ПВХ (обычно в соотношении 70 30 или 50 50), на основе к-рых получают D30H0-, износо- и огнестойкие изделия. Существуют также др. разновидности этих каучуков жидкие пластифицированные диоктилфталатом с невымываемым антиоксидантом сильно структурированные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 1-2% дивинилбензола содержащие в макромолекуле 1,5-5% звеньев метакриловой к-ты, К нитрильным каучукам относят также выпускаемые в пром-сти сополимеры изопрена с акрилонитрилом, тройные сополимеры бутадиена, акрилонитрила и 2-циан-этилметакрилата, а также высокоиасыщенный гидрированный нитрильный эластомер. Описаны сополимеры с регулярно чередующимися звеньями бутадиена и акрилонитрила (т. наз. альтернантные, или чередующиеся, каучуки), к-рые получают каталитич. сополимеризацией в р-ре. или суспензии. [c.327]

Все рассмотренные случаи полимеризации и сополимеризации осуществлялись по механизмам цепных реакций. Практически они реализуются разными способами в зависимости от характера распределения мономеров в реакционной системе полимеризация в блоке или массе газообразного, жидкого или твердого мономера, в растворе мономера, эмульсии или суспензии мономера. Тип технического осуществления полимеризации или сополимеризации оказывает существенное влияние на свойства получающихся полимеров и изделий из них. Подробно о технических способах полимеризации см. рекомендуемые учебные пособия и руководства. [c.25]

Сополимеризация проводится обычно в эмульсии или суспензии с применением, как правило, тех же инициаторов, регуляторов, эмульгаторов и т. п., что и для поливинилхлорида [211, 387, 797, 941, 1013, 1016, 1017]. Для повышения термической [c.392]

Тобольский и сотр. [1378] приводят данные о сополимеризации метилметакрилата со стиролом в присутствии суспензий Li и Na, находящихся как в неразбавленных мономерах, таки в 20%-ных растворах этих мономеров в углеводородах, тетрагидрофуране, триэтиламине и в жидком NH3. Получен жидкий сополимер стирола с метилметакрилатом с мол. в.— 1500 [1388]. Привитые сополимеры стирола и метилакрилата получили Джонс [1389] и другие исследователи [1390]. [c.494]

При суспензионной полимеризации и сополимеризации стирола в случае применения стабилизаторов суспензии - поливиниловых спиртов (ПВС) образуются сточные воды, представляющие собой седиментационно- и аг-регативно-устойчивые коллоидные системы. В связи с тем, что по технологии очистки вод производства стирола они должны подаваться на биологические очистные сооружения, необходимо отделение частиц дисперсной фазы. [c.97]

Привитые сополимеры крахмала и стирола можно получить и озонированием крахмала в водной суспензии с последующей сополимеризацией стирола с продуктадп распада озонированного крахмала при 70—100" в атмосфере азота. [c.549]

Упомянутые каучуки являются каучуками общего назначения. К этой же группе относится и дивинилсгироль-пый каучук. Он получается эмульсионной сополимеризацией дивинила и стирола, взятых в определенных соотношениях. Например, для получения СКС-30 это отношение 70 30. Дисперсионная среда — вода. Чтобы эмульсия не расслаивалась, в нее вводят стабилизирующие добавки — эмульгаторы (мыла). Инициатор — персульфат калия КгЗгОв. Реакция гфотекает в микрокаплях мономера — мицеллах. Конечный продукт реакции представляет собой так называемый латекс — коллоидную суспензию полимера в водной среде. Непрореагировавшие остатки мономера удаляют из латекса, обрабатывая его паром под вакуумом. Это способствует улучшению свойств каучука, так как задерживает его старение. Латекс коагулируют прибавлением электролитов, Частпцы укрупняются, и полимер выпадает в виде крошки. Его отмывают от следов электролита и эмульгатора, ухудшающих электроизоляционные свойства каучука, одновременно формуют и сушат. [c.480]

Получают B. . радикальной сополимеризацией в водной эмульсии или суспензии и (реже) в р-ре. Перерабатывают экструзией, литьем под давлением, прессованием, калан-дрованием (см. Полимерных материалов переработка). [c.375]

В пром-сти П., а также сополимеры акриламида (с метакриловой и акриловой к-тами, их солями и эфирами, акрилонитрилом, 2-метил-5-винилпиридином) получают радикальной полимеризацией и соотв. сополимеризацией мономеров. Крупнотоннажные произ-ва П. осуществляют в 8-10%-иых водных р-рах под действием окислит.-восста-иовит. систем, получая гелеобразный П. с мол. м. (3-5)-10 , к-рый, однако, трудно транспортировать, хранить и перерабатывать в конц. водных р-рах (>20%), в обратных эмульсиях и суспензиях под действием хим. инициаторов или ионизирующего излучения, получая П. с мол. м. 10 . Наиб, щироко применяемый сополимер акриламида с солями акриловой к-ты производят, кроме того, полимеризацией акриламида в присут. щелочных агентов и щелочным гидролизом П. в обратных эмульсиях и суспензиях. [c.602]

Получают Ф. гл. обр. радикальной полимеризацией (или сополимеризацией) мономеров в массе, суспензии или эмульсии в орг. или водной среде в присут. разл. инищ1аторов, реже - в газовой фазе под действием ионизирующего или УФ излучения. Выпускают Ф. в виде паст, порошков, гранул, суспензий и дисперсий в водной среде, реже - р-ров. Перерабатывают многие Ф. по обычной технологии (см. Полимерных материалов переработка)-, для политетрафторэтилена используют технологию порошковой металлургии или получения керамики. [c.206]

Сополимеры ВА с винилхлоридом, имеющие техническое назначение, содержат обычно 3—20, а в некоторых случаях до 40% ВА [12]. Большинство из них получают суспензионной полимеризацией под небольшим давлением ( 1 МПа) в присутствии бензоил- или лаурилпероксида. В качестве стабилизаторов суспензии применяют натриевую соль сополимеров стирола и малеинового ангидрида и ПВС. Возможно также проведение сополимеризации в растворе и эмульсии. [c.43]

Сонолимеризацией бутадиена с 25—100% метилметакрилата получают каучукоподобное соединение [82—84]. Сополимериза-цию проводят в водной эмульсии при 60° в течение 6 дней в присутствии 5—30% четыреххлористого углерода [85]. После проведения полимеризации вещество коагулируют, действуя разбавленным едким натром при 40°. Сополимеризацию лучше всего проводить в атмосфере инертного газа, например авота, так как кислород замедляет полимеризацию [86]. Сополимеризация метилметакрилата с бутадиеном в суспензии значительно ускоряется в присутствии следов иона двухвалентной меди и бисульфита натрия [87]. [c.147]

Реакторы объемом 20—30 м изготовлены из нержавеющей стали или биметалла и снабжены мешалками и рубашками для обогрева с индивидуальной сист емой регулирования температуры. В реакторах при температуре 65—80°С и атмосферном давлении происходит сополимеризация. Конверсия мономеров достигается 96—98%. Непрореагировавшие мономеры отгоняются в аппарате 5 острым водяным паром под вакуумом 70 кПа. Пары мономеров после конденсации и перегонки возвращаются в цикл. Из аппарата 5 латекс направляется в аппарат б, куда добавляют коагулянт. После коагуляции суспензия поступает в сборник 7, а оттуда —на барабанный вакуум-фильтр 8. Отжатый влажный порошок сополимера высушивается в ленточной сушилке 9 до влажности 1%. На выходе из сушилки установлены валки для таблети-рования порошка. Таблетки собирают в бункер 10, смешивают с красителями и другими доб/вками и направляют на грануляцию. [c.98]

Гранульные сополимеры получены при суспензионной сополимеризации с использованием в качестве стабилизатора суспензии 0,05%-ного раствора карб-оксиметилцеллюлозы в воде. Ввиду того, что метакри-ловая кислота хорошо растворяется в воде, в суспензионную среду добавляли насыщенный раствор ЫаС1. [c.46]

Получ. С. с. радикальной сополимеризацией соответств. мономеров в массе или суспензии. Сополимеры с акрилатами — конструкц. материалы для автомобилестроения и с.-х. машиностроения, ср-в оргтехники и связи эмульсии этих С. с.— основа полирующих составов для обработки, напр., древесины и кожи. Сополимер с а-метилстиролом — высокочастотный теплостойкий диэлектрик для радиотехники. Мировое произ-во С. с. 0,2—0,5 тыс. т/год (1980). СТИРОЛИРОВАНИЫИ ФЕНОЛ (алкофен МБ, стабилизатор АО-20, агидол 20, монтаклер, нонокс SP), смесь [c.546]

Медведевым и Тесленко методом радикальной сополимеризации синтезированы сополимеры ДМАЭМА с акриламидом, акриловой и мет-. акриловой кислотами, винилпирролидоном, прошедщие лабораторные испытания как флокулянты. Указанные реагенты оказались эффективными флокулянтами латекса натурального каучука, глинистых и клеточных суспензий. [c.129]

В качестве сырья применяется смесь 53 частей чистого изобутилена (не менее 99%) и 1 части чистого изопрена. Сюда же добавляют 146 частей монохлорметана. Сополимеризация протекает при температуре около —95° С. Реакция экзотермическая и протекает с очень большой скоростью в реакторе с механическим перемешиванием, охлажденным снаружи испаряющимся этиленом. Здесь же находится суспензия хлористого алюминия. [c.493]

Сополимеризация изобутилена с изопреном с целью получения бутилкаучука проводится в условиях близких к гомополимеризация изобутилена. Исходный изобутилен повторной ректификацией доводится до концентрации более 99%. Особенно тщательно должны удаляться следы воды. Исходная смесь мономеров состач ляется таким образом, чтобы она содержала 97— 98% изобутилена и 2—3% изопрена. Затем к этой смеси добавляется примерно трехкратное по объему количество хлористого метила, являющегося растворителем. Шихта, поступающая на полимеризацию, имеет состав (в объемн. %) изобутилена — 25. хлористого метила — 74,3 и изопрена — 0,7. Перед поступлением в реактор шихта проходит последовательно через аммиачный и этиленовый холодильники, где охлаждается до (—)100°С. В реактор подается охлажденный (до —95° С) 0,05—0,1% раствор катализатора — хлористого алюминия в хлористом метиле. Реактор охлаждается снаружи кипящим в рубашке этиленом. Суспензия иолимера непрерывно выводится сверху реактора. Время пребывания реакционной массы в реакторе составляет 1,5—2 часа. Условия полимеризации в реакторе температура — 96 —98° С, давление—0,3 ати. [c.173]

Сополимеризацию М. с др. мономерами чаще всего проводят в суспензии особенно широкое распространение получили сополимеры метил- и бутилметакрила-та с метакриловой к-той, винилхлоридом, стиролом, акрилонитрилом, а -метилстиролом и др. В табл. 8 приведены нек-рые кинетпч. параметры радикальной полимеризации и сополимеризации М. [c.93]

Если нужно поглотить ионы средних размеров, то большую пользу могут принести высокопористые стирол-дивинилбензольные катиониты [9]. Такие иониты выпускаются промышленностью. Крупнорешетчатые катиониты, описанные Куниным, Мейтцнером и Бортником [75], приготовляются сополимеризацией стирола и дивинилбензола в суспензии в присутствии вещества, в котором мономер растворяется хорошо, а полимер набухает плохо. Крупнорешетчатые иониты, в противоположность обычным, имеют крупнопористую структуру, благодаря чему облегчается диффузия ионов внутри зерен ионита. Те же авторы изучали сильноосновную анионообменную смолу амберлист ХМ-1001. Был определен средний диаметр пор этого анионита, оказавшийся равным 645 А. [c.40]

Сополимеры В. получают сополимеризацией соответствующих мономеров 1) в водной эмульсии преимущественно при 30—70 °С в присутствии растворимых в воде инициаторов (напр., персульфатов аммония или щелочных металлов, перекиси водорода) 2) в суспензии (при 30—70 °С) в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (напр., органич. перекисей, азосоединений) 3) в блоке (напр., при —50 С) под действием триалкилбора (0,1—0,3% по массе). Для получения однородных по химич. составу сополимеров в реакционной смеси поддерживают постоянное соотношение реагирующих мономеров, для чего более реакционно-способный мономер добавляют к менее реакционноспособному постепенно, в две стадии, или проводят процесс в присутствии двух иниц11аторов (один растворим в воде, другой — в мономере). [c.197]

Схема производства ионообменных смол фирмы Rohm and Haas o. приведена на рис. 18 [153]. Первой ступенью синтеза сильнокислотных катионитов и сильноосновных анионитов является проведение суспензионной сополимеризации стирола с дивинилбензолом с образованием сополимера пространственного строения, содержащего 4—20% дивинилбензола. Полимеризацию проводят в присутствии органических перекисей в облицованном стеклом реакторе при температуре 80—90 °С в течение 2 ч с последующим кипячением смеси (30 мин) [154, 155]. Для предотвращения слипания частиц в реактор вводят также стабилизаторы суспензии (желатину, крахмал, карбоксиметилцеллюлозу и т. д.). Размер образующихся частиц (зерен) зависит от условий реакции обычно они имеют диаметр 0,3—1 мм. После завершения реакции зерна отфильтровывают, промывают водой и высушивают. [c.212]

При полимеризации винилтрифторацетата в 50%-ном растворе в ацетоне (в присутствии 0,2% перекиси бензоила) образуется порошкообразный полимер. Полимеризация в водной суспензии невозможна вследствие быстрого гидролиза. Авторы изучали также сополимеризацию винилтрифторацетата с винилацетатом при 60° (инициатор — перекись бензоила) и определили константы совместной полимеризации и Га, которые оказались равными 0,32 и 0,6 соответственно. [c.471]

В качестве стабилизаторов суспензии при гранульной сополимеризации метилметакрилата со стиролом используются СаРг, Srp2, ZnS [1391]. [c.494]

Сополимеры акрилонитрила с.вини лиденхлоридом. Наибольшее количество работ посвящено сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом в эмульсии. Утида и Нагао [710, 711] показали, что содержание полиакрилонитрила в сополимере тем выше, чем ниже концентрация эмульгатора — додецилсульфата Na, и достигает наибольшего значения при полимеризации в суспензии (при отсутствии эмульгатора). Добавка замедлителя почти не изменяет скорости сополимеризации, но резко понижает вязкость [712]. В качестве инициаторов полимеризации Нагао, Утида и Ямагути [713, 714] предлагают применять различные перекиси и гидроперекиси. Определялась теплота сополимеризации акрилонитрила с винилиденхлоридом [715] и связь между процессом сополимеризации и термической устойчивостью сополимеров [716, 717]. Нагао, Утида и Ямагути [718—720] при исследовании термической деструкции сополимеров акрилонитрила (39,1%) с винилиденхлоридом (60,9%) установили, что при температуре ниже 140° сополимеры более устойчивы, а при 140 и 160° происходит быстрое отщепление НС1. Энергия разложения составляет 26,7 30,3 и 36,3 ккал/моль для порошка, нитей и пленок сополимера соответственно. Акрилонитрил оказывает при разложении пассивирующее действие, особенно при молярном соотношении 1 1. Скорость разложения с выделением НС1 увеличивается при ведении процесса в токе воздуха. [c.578]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология