Силикаты кинетическое

На примере синтеза многих оксидных соединений разных классов (силикаты, алюминаты, титанаты, ферриты и т. д.) показано, что рассмотренные кинетические уравнения удовлетворительно описывают кинетику отдельных твердофазовых реакций или их стадии, однако ни одно из них не является универсальным. Для одной реакции или стадии процесса подходит одно, а для другой — другое. [c.312]

Силикаты четвертичных аммонийных оснований при нагревании начинают разлагаться и теряют не только воду, но и органическую составляющую. На рис. 41 приведены кинетические данные этого процесса при различных температурах. Видно, что нагревание до 300 °С приводит к потере подавляющей части органики, Гидрат тетраметиламмония разлагается с образованием триметиламина и метилового спирта [c.106]

Значительное улучшение процессов осветления и обесцвечивания воды достигается при использовании композиционной коагулирующей смеси (ККС), разработанной М. В. Знаменской под руководством автора 146]. Коагулирующая смесь может быть приготовлена непосредственно на водопроводных станциях из сернокислого алюминия, соляной кислоты и силиката натрия. В результате проведенных исследований установлено 147], что при использовании ККС процесс хлопьеобразования интенсифицируется независимо от температуры сырой воды. При этом наблюдается также повышение адсорбционной способности гидроокиси алюминия по отношению к природным гумусовым веществам. На рис. 42 приведены кинетические кривые осаждения коагулированной взвеси прн сравнительной обработке днепровской воды оптимальными дозами сернокислого глинозема и ККС. [c.149]

На рис. 72 показаны кинетические кривые отщепления хлористого водорода от поливинилхлорида при 175°С в токе воздуха в присутствии силиката свинца, малеината дибутилолова, дифенилол-пропана и полифенил ацетилена. Эти кривые показывают высокую эффективность ингибирующего действия полифенил-ацетилена. В табл. 13 приведены данные, характеризующие влияние полифенилацетилена и продукта полного дегидрохлорирования поливинилхлорида, отвечающего по составу формуле (—СН = СН—СН = = СН —СН = СН—) , на скорость распада поливинилхлорида при различных температурах эти данные свидетельствуют о снижении эффективности стабилизирующего действия полимеров с ациклической цепью сопряжения при повышении температуры. [c.154]

Предложен кинетический метод определения силиката, основанный на измерении скорости образования кремнемолибденовой кислоты (КМК), которая для р-изомера равна [75] [c.202]

Полученные результаты хорошо согласуются с многочисленными кинетическими исследованиями этой системы [17, 20, 195, 204], за тем исключением, что при составе 1 1 вместо первично ожидаемого метасиликата, как известно, образуется двухкальциевый силикат. Это расхождение между термодинамиче- [c.69]

Для изучения процессов твердения мы использовали электрохимический метод. Сущность его заключается в том, что в исследуемую суспензию тонкомолотой шлаковой слюдки в растворе щелочного силиката погружались два электрода. Измерение электродвижущей силы образующегося гальванического элемента дает возможность наблюдать некоторые кинетические моменты структурообразования. [c.52]

Для изучения кинетики твердения композиции состава шлаковое стекло—раствор щелочного силиката или едкой щелочи применен электрохимический метод. Ценность метода исследования определяется возможностью интерпретации кривых э. д. с. пары На—РЬ, погруженной в твердеющую композицию,—время, как с кинетической, так и о термодинамической точек зрения. На основании полученных данных для некоторых составов рассчитано применение концентрации иона ОН-, определяющего специфику исследуемых гидравлических вяжущих. Илл. — 6, библ. — 23 назв. [c.182]

Температурная зависимость А от Т была исследована другим путем Бокрисом с соавторами [30], которые для объяснения проводимости расплавленных силикатов применили кинетическую теорию переходного состояния и вывели следующее уравнение [c.186]

Термодинамические измерения, особенно измерения коэффициентов активности для силиката в равновесии с металлом, производились неоднократно это связано с практической важностью такой информации для вычисления равновесий шлак-металл. Делались попытки определения структуры частиц в расплавленном окисле на основании термодинамических работ. При этом выдвигались гипотезы о существовании определенных молекулярных частиц, и критерием их правильности считалось постоянство вычисленных значений константы равновесия и близость измеряемых величин к этому численному значению. Однако такой подход не учитывает общего вывода Гиббса о невозможности получения структурных данных из чисто термодинамических (не статистических) рассуждений. Приблизительное постоянство теоретически вычисленной константы равновесия при изменении состава не является строгим доказательством в пользу существования в расплавленном окисле предполагаемых частиц, поскольку отношение произведений концентраций ряда различных частиц может оказаться приблизительно постоянным [150] (в противоположность численному совпадению с экспериментом теоретического расчета, включающего кинетический параметр, который зависит от абсолютного значения, а не от отношения значений. В данном случае численное совпадение с экспериментом более убедительно, чем для равновесной константы, зависящей от отношения концентраций). На практике такой метод исследования приводил к выводам относительно структуры, не согласующимся с результатами определений по другим методам. Измерения активности и соответственно определения обратимых э. д. с. ячеек, содержащих [c.239]

Знание свойств поверхности раздела твердое тело — жидкость, связанных с существованием двойного электрического слоя на межфазной границе, важно для понимания ряда процессов, протекающих в дисперсных системах адсорбции, коагуляции, флотации и др. Электро-кинетические свойства простых окислов, силикатов, а также бинарных ионных кристаллов регулярного строения изучены довольно широко, сравнительно мало работ посвящено механизму формирования и свойствам двойного электрического слоя на поверхности природных минералов солевого типа, таких, как кальциты. [c.6]

Рассмотрение кинетических кривых восстановимости марганца богатого шлака основности 1,07 углеродом при различных температурах (рис. 1) показывает, что марганец из силиката начинает восстанавливаться при температурах около 1350° С. [c.151]

Основные сведения о кинетическом режиме получены при контакте жидких металлов, шлаков, силикатов при высоких температурах с более тугоплавкими металлами, карбидами, окислами [192—199]. Кинетический режим длится в этих системах в среднем не более 10 с, иногда 10 с. Скорость растекания v постоянна [c.121]

Основные сведения о растекании жидкостей в инерционном режиме получены при исследовании контакта жидких металлов, шлаков, расплавленных силикатов (эмалей) с тугоплавкими металлами, окислами, карбидами, полупроводниками [183, 192—199, 211 — 213]. Удобный метод экспериментального изучения инерционного (а также кинетического) режима заключается в том, что капля жидкости помещается на горизонтальную пластину далее сверху к вершине капли подводится горизонтально расположенная пластина из изучаемого твердого материала. С помощью профильной киносъемки (сбоку) определяют форму капли в различные моменты времени и размеры смоченной площади на верхней пластине. Такая методика стандартизует начальный момент контакта (краевой угол близок к 180°) вместе с тем, меняя размеры капли. [c.125]

На рис. 3.37 приведено сравнение кинетической кривой сушки частицы прессованного силиката в непрерывном режиме, полученной методом статистического моделирования, с [c.195]

Рис. 3.37. Кинетическая кривая для процесса сушки прессованного силиката в псевдоожиженном слое, рассчитанная методом статистического моделирования

Кинетическое исследование реакции силиката циркония с окисью кальция. [c.253]

Изучению механизма и кинетических закономерностей восстановитель- них процессов посвящено большое число исследований. Одиако объектом исследования служили главным образом структурно свободные окислы металлов. Работы по кинетике восстановления в сложных системах (химические соединения и смеси окислов) относительно немногочисленны и часто имеют только технологический характер. В связи с этим изучение восстановления силикатов свинца и циика представляет определенный теоретический интерес, как пример восстановления химических соединений. Следует указать, что обе эти реакции в кинетическом отношении не исследованы. [c.187]

Однако наблюдавшееся уменьшение величины кажущейся энергии активации по ходу восстановления наряду с резким уменьшением скорости процесса при определенной степени восстановления силикатов характеризует, но-видимому, изменение режима процесса в нанравлении от кинетического к диффузионному в результате образования слоя твердого продукта реакции — 3102. [c.192]

Полученные кинетические данные о восстановлении силикатов свинца в твердом состоянии позволяют высказать некоторые соображения о поведении силикатов свинца в условиях промышленных восстановительных плавок. [c.192]

Проведенный термодинамический расчет условий восстановления силикатов свинца показал, что они должны восстанавливаться уже при небольших концентрациях окиси углерода, т. е. относятся к термодинамически легко восстановимым соединениям. Однако кинетическое исследование свидетельствует о том, что восстановление твердых силикатов свинца протекает с относительно небольшими скоростями и в результате диффузионных затруднений неполностью. В промышленных условиях, где [c.192]

Сравнение кинетических данных по восстановлению силикатов цинка с данными по восстановлению структурно свободной окиси цинка свидетельствует, что связывание окиси в силикат значительно затрудняет ее восстановление. [c.195]

Стабилизационное разжижение соленых глинистых суспензий зачастую сопровождается потерей кинетической устойчивости и вызывает ряд трудностей, особенно при необходимости утяжеления. Введёние структурообразующих глинистых компонентов в столь интенсивно ингибированную систему весьма затруднено, а специальные приемы (усиление диспергирования, предварительные гидратация и эмульгирование) не всегда применимы и зачастую технологически неудобны. Загущение добавками солестойких волокнистых силикатов (палыгорскита, сепиолита, асбеста) также осложнено их низкой размокаемостью, а зачастую и плохим качеством. Новым направлением регулирования структурно-механических свойств стабилизированных, насыщенных солью буровых растворов является введение загустителей на углеводородной основе, например окисленного петролатума. [c.163]

Принимая во внимание, что решение вопроса о реализации МР в суспензиях Р-СзЗ и СдЗ и вычисление величины действующего пересыщения невоз-мояаю без знания ионного состава раствора, нами была изучена кинетика растворения этих силикатов в воде при одновременном определении в растворе [ Оз], [СаО] [общая и Са(0Н)2]. Ионный состав раствора был рассчитан, исходя из полученных данных с использованием значений констант многоступенчатой диссоциации о-крем-невой кислоты, приведенных в работе [5]. Как видно из рис. 1, для суспензий р-Сз5 и СзЗ характерен быстрый спад [8102] в жидкой фазе. Постоянный во времени концентрационный уровень по ЗЮа наблюдается лишь в разбавленных суспензиях Р-СаЗ. В более концентрированных системах на кинетических кривых имеются ярко выраженные максимумы. [c.233]

В табл. 4 прежде всего обращает на себя внимание зависимость температуры плавления от содержания воды в кристаллогидрате и резко отличающаяся температура плавления безводных форм. Если величину ЯТпл полагать мерой энергии, разрушающей кристалл, то легко заключить, что связи структурных элементов кристаллической решетки у кристаллогидратов в 2—3 раза меньше, чем у безводных систем 320 R Дж/моль у наногидрата метасиликата натрия и 1360 Я Дж/моль у безводного МагЗЮз. В этом проявляется влияние силоксановых связей, отсутствующих в ортосиликатах натрия. Отсюда — кинетическая легкость растворения в воде гидратированных силикатов натрия по сравнению с безводными, хотя растворение безводных форм — экзотермический процесс, а растворение гидратов — эндотермический (табл. 5). [c.26]

Известны кристаллические структуры природных или синтетических силикатов со строго определенным строением полианио-нов димер, линейный тример или тетрамер, циклический тример или тетрамер, кубический октамер и т. д. Они используются в каче-стве стандартов при различных исследованиях и приведены Айле. ром [2]. С другой стороны, очевидно, что кристаллизация опре, деленного вида силикатов из растворов происходит тогда, когда по данной кристаллической структуре в растворе достигается про-изведение растворимости и отсутствуют кинетические затруднения в процессе. Поэтому получение из растворов определенных видов силикатов и состав твердых систем, образующихся при сушке растворов, зависят от вида присутствующих в системе катионов (хотя последние вряд ли влияют на анионный состав раствора в не кристаллизующейся системе). [c.54]

Вязкость смеси СаСОз с низкомодульным жидким стеклом быстро растет во времени, в то время как такая же смесь с высокомодульным жидким стеклом может оставаться без видимых изменений длительное время. При модуле 2 натриевое жидкое стекло с СаСОз схватывается при 30 °С за 6 ч и при 40 °С менее чем за 2 ч при модуле 3,3 смесь начинает схватываться при этих же температурах соответственно за 100 и за 20 ч. Такая же смесь с модулем 4 в течение длительного времени обнаруживает только признаки взаимодействия. Кальциты гораздо менее реакционноспособны по сравнению с арагонитами. Свежеосажденный мел наиболее реакционноспособен в жидкостекольных системах. При взаимодействии щелочных силикатных растворов с различными кальцийсодержащими материалами переход Са + в раствор может предшествовать образованию силикатов кальция. В других случаях осаждение кремнезема на кальциевых поверхностях твердой фазы является первой стадией, и тогда взаимодействие реагентов в течение длительного времени ограничивается узкой зоной контакта фаз и диффузия ионов кальция оказывается лимитирующей стадией. Обновление поверхности механическими способами в таких случаях становится мощным кинетическим фактором. Некоторые сформировавшиеся в геологические эпохи кальций- или магнийсодержащие минералы столь прочно удерживают эти ионы в своей структуре, что практически инертны, и только поверхности минералов имеют сродство к кремнезему. Если при взаимодействии жидких стекол с растворимыми солями щелочноземельных металлов обнаружение й идентификация продуктов реакции является сложной и неоднозначно решаемой задачей, то в гетерогенных процессах эта проблема усугубляется. [c.61]

В прежних работах Рогинского и его сотрудников при изучении газового промотирования показано, что концентрационная изотерма примеси имеет оптимум по каталитической активности. Иначе говоря, очень aлыe количества добавок играют роль промоторов, а дальнейшее увеличение этих добавок отравляет катализатор. В связи с этим нам казалось интересным, на примере контактов шпинельной группы, проследить роль примесей и выяснить их влияние на кинетические особенности изученного нами процесса окисления. В готовые контакты (меднохромовый и магнийхромовый) вводили наиболее устойчивые по отношению к окислению и малолетучие неорганические добавки кислоты и их соли — фосфорная, борная, серная, сернокислый барий, силикат натрия. Готовый хромит пропитывали определенным, заданным количеством добавляемой кислоты, а затем наносили на асбест и сушили при 100°. Концентрацию добавок варьировали от 0.5 до 10% по весу исходного катализатора. Все эти добавки в наших условиях сами по себе практически не катализируют реак-ний окисления углеводородов. [c.287]

Ингл и Краух [65] описали дифференциальный кинетический метод определения силиката и фосфата. Этот метод основан на том, что в присутствии фосфата гетерополимолибденовая синь из желтых гетерополикислот образуется быстрее, чем в присутствии силиката. [c.440]

Разработан дифференциальный кинетический метод [77] определения 1 —10 ррт силиката и фосфата (<10 ррт) в смеси с ошибкой менее 3 /о, основанный на том, что р-кремнемолибде-новая кислота (КМК) образуется значительно медленнее, чем фосфорномолибденовая кислота. Скорость образования КМК измеряют после завершения реакции фосфата с молибдатом. Длительность оиределения на автоматическом анализаторе не превышает 5 мин. [c.203]

Разработан метод последовательного определения силиката (1—10 ррт) и фосфата (1—10 ррт). В этой работе использовали автоматический дифференциальный кинетический вариант метода. Крисс, Руденко и Курбатова [184] показали, что метод можно использовать для определения малых концентраций фосфата в присутствии полнфосфатов. [c.471]

Представляет несомненный интерес дальнейшее развитие теории гетерогенных равновесий на сложных окисных системах с участием силикатов и алюминатов р. з. э, В первую очередь будут изучены тройные системы 263—8102—Ме2 0(Ме —Ь1, Na) и 263-810.2-СаО, 203—АЬОз—ЬпзОз при этом наряду с получением новых кристаллических фаз будет выявлено влияние третьего компонента на устойчивость и характер кристаллизации силикатов и алюминатов р. з. э. и их твердых растворов, поскольку в силу кинетических причин в двойных системах ряд таких соединений существует лишь в метастабильном состоянии или при сравнительно низких температурах. Так, например, силикаты с апатитоподобной структурой Ьп4 670[8104]з для малых катионов устойчивы при очень низких температурах в метастабильном состоянии находятся весьма интересные в кристаллохимическом отношении соединения метасиликатного типа (Ьп[8104]з) наконец, чрезвычайно важные для электронной техники алюминаты иттрия обладают ограниченной областью стабильности (особенно это относится к УЛЮз). Можно предположить, что введение третьего компонента в двойные системы в виде окислов щелочных, щелочноземельных или редкоземельных элементов позволит определить [c.34]

В статье изложены результаты исследований, характеризующие кристаллохимические особенности цементных минералов и их твердых растворов, а именно изоморфизм в цементных минералах — силикатах, алюминатах, алюмоферритах, полиморфные превращения их, дефектность структур твердых растворов. Представлены также данные по кинетике образования и превращений минералов в условиях спекания портландцементного клинкера и их гидратации. Особое внимание уделено процессам растворения минералов в расплаве, кристаллизации жидкой фазы клинкера при охлаждении, взаимодействию алюминатов кальция (СаО-А1гОз, 12СаО-ТлиОз) с водой на ранней стадии гидратации. Установленные зависимости по механизму изученных процессов представлены в виде кинетических уравнений. Библ. — И назв. [c.313]

Дифференциальная проницаемость ионов приводит к тому, что называется аномальным осмосом. Найдено, что при некоторых условиях вода будет течь от концентрированного раствора к разбавленному раствору соли, если оба раствора разделены пористой мембраной. Течение может продолжаться несколько часов и создавать значительное давление. По истечении некоторого времени, однако, давление, переводящее воду из концентрированного раствора в разбавленный, падает до О, и концентрации электрол Ита с обеих сторон мембраны становятся идентичными. Аномальный осмос представляет собой кинетическое, а не равновесное состояние. Если вода течет от разбавленного раствора соли к концентрированному, то процесс переноса называется положительным аномальным осмосом, если же течение направлено от концентрированного раствора к разбавленному, то оно называется отрицательным аномальным осмосом. На рис. 82 изображен ход отрицательного аномального осмоса между водой и раствором Е1С1, разделенными пористой мембраной из силиката магния. Гролман и [c.363]

Полученные нами данные являются подтверждением ускорения процесса восстановления образующимся твердым продуктом. Каталитическое действие оказывает лишь тот продукт, который выделяется при восстановлении и образует самостоятельную кристаллическую фазу, связанную с исходной фазой энергетически и структурно. Введение твердого продукта извне или дает незначительное ускорение, плп по влияет вообще, что и наблюдалось при механических добавках порошка меди к СпО. Образование аморфного твердого продукта (ВЮг), как показало исследование восстановления силикатов свинца 17], ие оказывает каталитического действия. Наоборот, образование аморфного твердого продукта вследствие его низкой пористости приводит к быстрому переходу процесса в диффузионный режим. Образование кристаллического продукта более благоприятно, чем образование ам0рфн010, как в термодинамическом, так и в кинетическом отношении. Аморфная фаза ха] актеризуется большей свободной энергией, чем кристаллическая, что может сказаться иа константе равновесия [10]. Отсутствие ] аталитического действия твердой аморфной фазы следует из отсутствия в данном случае ориентационЕО-структурного соответствия, требуемого согласно принципу Дапкова. Влиянием упомянутых факторов, а также увеличением пористости нри кристаллизации, как указывает В. В. Болдырев [11], может быть объяснено наблюдаемое ускорение процессов термического разложения нри кристаллизации аморфного продукта. Образование твердого раствора продукта с исходным веществом также пе благоприятствует реакции. [c.179]

Восстановление обоих силикатов с заметной скоростью (2—2,5 проц1тс) начинается при 500° и значительно ускоряется нри повышении температуры и давления окиси углерода. Примеры кинетических кривых восстановления силикатов свинца представлены на рис. 1. Как видно, кинетические кривые восстановления орто- и метасиликата свинца однотипны. Процесс начинается с максимальной скоростью, явлений автокатализа не обнаружено. Отсутствие автокатализа обусловлено, взроятно, состоя- [c.188]

На рис. 4 приводится сопоставление кинетических данных но восстановлению в аналогичных условиях соединений РЬО 4РЬО-ЗЮз 2РЬ0- 3102 и РЬО-3102. Как видно, связывание окиси свинца в силикаты значительно затрудняет ее восстановление. Увеличение содержания ЗЮ2 в силикате существенно снижает скорость и полноту процесса. [c.192]

Кинетика восстановления расплавленных силикатов свинца изучалась в температурном интервале 800—1100° на примере расплавов состава 4РЬ0-3102 и 2РЬ0-3102 [9]. Кинетические кривые восстановления расплава 4РЬ0 3102 приводятся на рис. 5. [c.193]

Подчинение кинетики восстановления свинца из расплава его силикатов уравнению (2) дало возлюжность из данных по восстановлению определить значения условных коэффициентов диффузии >усл- Полученные значения приводятся в табл. 2. При определении Оусл из кинетических данных не учитываются происходящие при восстановлении изменения вязкости расплава (вязкость расплава силикатов свинца, богатых РЬО, незначительно зависит от состава [10]) и некоторое перемешивание расплава корольками свинца, опускающегося на дно тигля. Тем не менее определенные таким образом значения Дусл дают представление о порядке величин коэффициентов диффузии в расплаве силикатов свинца. Порядок полученных величин удовлетворительно согласуется с литературными данными о величинах коэффициентов диффузии в шлаках [11, 12]. [c.194]

Кинетика восстановления силиката цинка 2гп0-8102 изучалась в температурном интервале 1000—1200° [13]. Кинетические кривые восстановления силиката цинка представлены на рис. 6. Восстановление силиката с заметной скоростью (3 проц час) начинается при 1000°. Повышение температуры значительно ускоряет восстановление нри 1200° за час восстанавливается 16,5% силиката цинка. В пределах изученных степеней восстановления (до 19%) процесс протекает практически с постоянной скоростью и кинетика реакции приближенно описывается линейным уравнением а — 1а [3]. Кажущаяся энергия активации восстановления составляет 31 ккал молъ. Давление окиси углерода (в пределах 50— 400 мм рт. ст.) на степени восстановления силиката цинка не сказывается. [c.194]

Кинетические закономерности восстановления силикатов свинца указывают на изменение режима процесса в направлении от кинетического к диффузионному в результате образования слоя продукта реакции — SiOa. [c.197]

На основании полученных кинетических данных можно полагать, что при восстановительных плавках значительная часть свинцового агло-.мерата, связанная в силикаты свинца, до расплавления восстановиться ие успевает. [c.197]