Кривая осаждения, кинетические

Рис. 145. Кинетические кривые осаждения В1 для концентрации 10 8 м. (НЛ Оз).

Рис. 75. Кинетические кривые осаждения коагулированной взвеси

Рис. 60. Кинетические кривые осаждения коагулированной взвеси. Значения Дд, /Дк, % I — О 2—2 3 —, 5 4 — 10 5 — 20.

Значительное улучшение процессов осветления и обесцвечивания воды достигается при использовании композиционной коагулирующей смеси (ККС), разработанной М. В. Знаменской под руководством автора 146]. Коагулирующая смесь может быть приготовлена непосредственно на водопроводных станциях из сернокислого алюминия, соляной кислоты и силиката натрия. В результате проведенных исследований установлено 147], что при использовании ККС процесс хлопьеобразования интенсифицируется независимо от температуры сырой воды. При этом наблюдается также повышение адсорбционной способности гидроокиси алюминия по отношению к природным гумусовым веществам. На рис. 42 приведены кинетические кривые осаждения коагулированной взвеси прн сравнительной обработке днепровской воды оптимальными дозами сернокислого глинозема и ККС. [c.149]

Исследование кинетических кривых осаждения и зависимости скорости осаждения радиоактивного элемента от потенциала дает представление о характере окислительновосстановительного взаимодействия этого элемента с добавленным реагентом. Таким способом можно убедиться, например, в восстановлении четырехвалентного полония щавелевой кислотой (рис. 14-3) перекисью водорода, гидразином, а также в дис-пропорционировании четырехвалентного полония в сернокислом растворе на двух- и шестивалентный [15]. [c.154]

Осаждение никеля из растворов его солей происходит при pH, равных от 2,5 до 5,5. Следовательно, потенциал -начала разряда ионов водорода в этих условиях находится р пределах значений —0,15—0,32 в. Из сравнения этих величин с потенциалами разряда ионов никеля видно, что ионы никеля будут совместно разряжаться с ионами водорода, причем перенапряжение водорода на никеле невелико, в стационарном состоянии оно равно —0,012 в (см. рис. 132, кривая IV), а в кинетическом колеблется от —0,15 до —0,35 в). [c.312]

Рис. 4.18. Кинетические кривые осаждения

Пенный аппарат можно рассматривать [227, 229] как двухступенчатый пылеуловитель. МеньШая часть пыли, преимущественно крупные фракции, обладающие наибольшей кинетической энергией, улавливаются в подрешеточном пространстве (рис. IV. , кривые II) Это происходит вследствие инерционного выброса, вызванного пере- меной направления газовых струй при прохождении их через решетку, последующего осаждения выделившихся пылинок на нижней смоченной поверхности решетки и дальнейшего смывания их протекающей через отверстия водой. Второй основной ступенью является промывание газа в слое динамической пены (рис. IV. , кривые I). Пылинки, попадающие в газовые пузырьки пены, в результате сильного трения и перемешивания газа с жидкостью ударяются о пленки жидкости и улавливаются ими. Эта ступень, в свою очередь, состоит из двух стадий улавливания частиц. Таким образом, можно выделить следующие стадии процесса 1) инерционное улавливание частиц пыли в подрешеточном пространстве 2) первая стадия улавливания частиц пыли в пенном слое (механизм удара) 3) вторая стадия улавливания частиц пыли в пенном слое (инерционно-турбулентное осаждение частиц пыли на поверхности пены). [c.163]

При этом Ь изменяется в пределах от —1 до 2 и оговаривается область размеров, в которой это уравнение применимо. По данным различных исследователей, температура оказывает влияние только на /С . Однако, как следует из рис. 1.5,6, меняется в целом характер зависимости (1)= Ф Я) с изменением значения критерия Шмидта (5с = р,/р/)), то есть с изменением температуры кристаллизуемой системы. На рис. 1.6, а можно проследить переход от чисто диффузионного роста (кривая 3) к случаю, когда процесс лимитируется поверхностной кинетикой (кривая 1). Наблюдаемый на кривой 1 провал , по всей видимости, связан с влиянием на Г1(/) для частиц малых размеров диффузионного потока, который при больших значениях Я перестает лимитировать рост. Результаты расчетов при наличии крупномасштабных турбулентных пульсаций представлены на рис. 1.6,6. Таким образом, в случае наличия крупномасштабных турбулентных пульсаций г](1) может аппроксимироваться зависимостью (1.73 ). При свободном осаждении зависимость Г1(/) от размера Я имеет более сложный вид и в значительной степени определяется соотношением диффузионных и кинетических составляющих процесса. [c.42]

В обоих случаях — при непрерывном спонтанном образовании новых центров кристаллизации с вероятностью а на единицу объема в единицу времени и при кристаллизации на привнесенной извне затравке в количестве Л о центров кристаллизации на единицу объема раствора — по мере кристаллизации будет непрерывно уменьшаться пересыщение раствора х. Соответственно этому будут непрерывно уменьшаться основные элементарные кинетические характеристики процесса а х) и Х(ж), и кристаллизация будет замедляться. С другой стороны, в начале процесса но мере роста и образования кристалликов увеличивается их суммарная поверхность, на которой может происходить осаждение, что должно ускорять кристаллизацию. Таким образом, кинетические кривые зависимости х от I должны, как правило, иметь характерный 8-образный вид. В начале процесс самоускоряется, затем скорость достигает некоторого максимального значения и далее падает вследствие постепенного израсходования вещества, могущего выпадать из раствора в виде кристаллов. [c.99]

Экспериментальными исследованиями установлены закономерности в кинетике осадкообразования. Из характерной кинетической кривой осадкообразования (рис. 22) видно, что процесс осадкообразования в основном завершается через 30 — 60 мин после начала отстаивания и в дальнейшем происходит лишь уплотнение осадка, т.е. время полного осаждения скоагулированных примесей БСВ не превышает 60 мин. [c.209]

Для подтверждения правильности последней точки зрения необходима экспериментальная проверка основной ее предпосылки — зависимости скорости осаждения (растворения) от количества осажденного на электроде радиоактивного элемента. Эта проверка может быть осуществлена путем снятия кинетических кривых катодного осаждения (растворения) при сохранении постоянной концентрации радиоактивного элемента в растворе. [c.141]

Экспериментально полученные аналитические выражения кинетических кривых катодного осаждения (растворения) радиоактивного элемента соответствуют кинетическому уравнению первого порядка 2 [c.141]

Рис. 217. Кинетические кривые для Ро (среда — НС1). л — количество Ро, осажденного на электроде.

Рис. У11.14. Кинетические кривые второго созревания (а) и распределение эмульсионных зерен по величине (б) при осаждении твердой фазы на высокодисперсной эмульсии

Для седиментационного анализа следует применять разбавле1[ 1ые системы, для которых можно пренебречь изменением скорости движения частиц в результате их столкновения. Поскольку большинство реальных систем (суспензии, порошки) имеют частицы неправильной формы, по уравнению (П1.2) можно рассчитать так называемый эквивалентный радиус, т. е. радиус частиц сферической формы, оседаю цих с такой же скоростью. На практике дисперсну о систему характеризуют распределением частиц по размерам и фракцион ым составом системы (содержание дисперсной фазы в заданных интервалах радиусов частиц). Эти хара <теристикн получают, анализируя кинетические кривые осаждения (кривые седиментации), обычно предста зляющие собой зависимость массы осевшего вещества от времени осажде ИЯ. [c.82]

Изучение кинетики осаждения протактиния на различных металлах показало, что в случае золотого катода процесс идет по кинетическому уравнению (87), а в случае катода из свинца он является, по-видимому, более сложным (рис. 260). Осаждение на свинце начинается только по истечении некоторого промежутка времени (рис. 260, кривая 2). Если применить предварительную поляризацию катода, согласно технике, предложенной Гайсин- [c.549]

Как указывалось выше, в наших опытах даже при самых небольших значениях пересыщения происходит не только осаждение вещества на внесенной затравке, но и образование новых зародышей, т. е. происходит существенное и неконтролируемое увеличение поверхности твердой фазы. На первый взгляд это обстоятельство является препятствием для практического использования уравнения [5]. Однако, если рассматривать не начальные участки кинетических кривых (рис. 3 и 4), а их средние части, т. е. участки, представляющие ту стадию процесса, когда наиболее бурное образование новых зародышей уже закончилось и поверхность новой фазы более или менее стала постоянной, то в соответствии с данными табл. 3 можно в первом приближении принять, что скорость [c.281]

Пример № 1. При разработке кинетической модели блочной полимеризации стирола большое внимание было уделено точности измерения широких полимодальных ММР получаемого полимера. Для сравнительных измерений использовались три метода (гель-проникающая хроматография, метод температурного осаждения полимеров и хроматографическое фракционирование). Расчетная и экспериментальные кривые дифференциального ММР для одного из режимов двухступенчатой полимеризации приведены на рис. 3.5. [c.120]

Агрегатно-устойчивые монодисперсные взвешенные вещества выпадают с постоянной скоростью, и кинетическая кривая их осаждения представляет собой наклонную прямую линию. [c.10]

Осаждение полидисперсных суспензий по сравнению с осаждением монодисперсных суспензий представляет собой более сложный процесс, поскольку концентрация твердой фазы и скорость осаждения непрерывно изменяются по высоте слоя разделяемой суспензии В этом случае для описания кинетики осаждения необходимо пользоваться экспериментальными кривыми отстаивания (см., например, рис. 9.5). Экспериментальные кинетические [c.252]

Уравнения кинетики реакций, протекающих в потоке, выведены Панченковым [1], для описания изотермических процессов. Часто в реальных условиях реакция идет в зоне со сложным профилем распределения температуры. Изучение суммарной кинетики таких процессов можно проводить и в этих условиях. Полное описание химической реакции приводит в этом случае к уравнениям, нахождение кинетических констант реакции но которым представляет сложную вычислительную задачу. Анализ этих уравнений позволяет найти способ более простого определения интересующих констант при соответствующем выборе исходных параметров. Так, реакция между хлоридами (бора, кремния, фосфора, германия) и кислородом при получении стекла световодов по методу парофазного осаждения внутри кварцевых труб [2, 3] протекает в зоне, создаваемой горелкой, с куполообразным по длине трубки распределением температуры. При изучении кинетики реакции в этих условиях контролируемыми параметрами могут быть концентрацни на входе и на выходе реакционной зоны и профиль температур, который создает горелка. Прн этом удобно в процессе изучения более или менее выдерживать постоянство формы температурного поля (за счет постоянства формы пламени горелки), меняя лишь высоту температурной кривой, а максимальную температуру измерять и использовать ее величину в качестве одного из контролируемых параметров. Еще одним парметром для кинетики процесса будет тогда эффективная величина реакционной зоны, которая связана с формой температурной кривой и положением ее максимума. [c.96]

Рис. 1.7. Кинетические кривые сорбции водорода термически осажденной титановой пленкой при температурах 295 К -(а) и 83 К (б)

Представленные выше результаты поляризационных измерений позволяют проследить, как изменяется с температурой кинетика процессов осаждения и растворения металлов группы железа [14—16]. Основные кинетические параметры катодного и анодного процессов — токи обмена и соответственно коэффициенты переноса аир — для никеля, кобальта и железа, рассчитанные на основании поляризационных кривых, представлены на рис. 67 и в табл. 11. [c.101]

Полученные результаты дают возможность утверждать, что осаждение элементов при концентрациях, недостаточных для образования фазовых слоев на электродах, подчиняется уравнению (87). При больших концентрациях кинетические кривые в ряде случаев согласуются с уравнением (88). Так, например, согласно данным Хэнни и Раймонда [ ], в условиях, когда концентрация цинка в растворе достаточна для образования моно-атомного слоя (с=10 —10 м.), кинетические кривые согласуются с уравнением (88). При электролизе очень разбавленных в отношении ионов цинка растворов (с 10 м). кривые осаждения не соответствуют уравнениям обратимых реакций, и константы скоростей осаждения и растворения аир изменяются в ходе электролиза с изменением состава раствора, pH и особенно с изменением состояния поверхности катода под влиянием выделяющегося На- [c.504]

Боброва и Матвеева [141] предложили методику полярографического изучения кинетики полимеризации метилметакрилата, согласно которой глубина полимеризации определялась по количеству остаточного незаполимеризованного мономера. Для извлечения мономера из заполимеризованной массы был сконструирован специальный прибор, при помощи которого в среде этанола (растворитель для мономера) полимер превращается в тончайшую мелкую стружку, что обеспечивает быстрое и полное извлечение мономера из полимера. Полученный раствор смешивают со спирто-водным раствором фона и полярографируют. Если измельчение полимера проводить в таком растворителе, где и полимер растворяется полностью, то полярографирование можно проводить после осаждения полимера. Авторы применили разработанный ими метод для построения кинетических кривых полимеризации. [c.107]

Кинетические уравнения устанавливают зависимость между потенциалом и логари( мом плотности тока, активностью разряжающихся ионов, а также величиной потенциала, возникающего в концентрированных растворах от добавления поверхностно-активных веществ. Ццея замедленного разряда была использована в работе [199] дчя объяснения причин поляризации при осаждении железа из сульфатных растворов в области малых плотностей токов. В.А.Ройтер, В.А.Юза и В.С.Полуян [70, 159] на основании экспериментальных осциллографических кривых включения и выключения тока определили значения коэффициентов nt pe -носа и плотностей тона обмена, т.е. основных параметров, входящих в уравнение замедленного разряда и определяющих кинетику электрохимического выделения и растворения металла, и при оли к выводу о применимости теории замедленного разряда к кинетике электрохшлитеских ре акций, протекающих на железном электроде. [c.60]

Предложены кинетические методы анализа карбонильных соединений, основанные на измерении скоростей реакции. Ионеску и Слусанки [13] удалось различить формальдегид и ацетальдегид по скорости осаждения твердых производных с димедоном. Ли и Кольтгофф [1] описали кинетический метод для анализа смесей двух органических веществ, содержащих одну и ту же функциональную группу. Для установления соотношения между начальной концентрацией компонента и концентрацией его в данный момент онй пользовались калибровочными кривыми. Есть сообщение об анализе смесей альдегидов, основанном на различии скоростей разложения их бисульфитных соединений. [c.629]

Джордан и Биллингем [2, с.120] сообщили о новом методе кинетической маскировки при определении кальция в присутствии магния. Они наблюдали, что при титровании 0,01-м. раствора ионов магния 0,2-м. раствором оксалата аммония получается квазиизотермическая кривая термометрического титрования (рис. 7, кривая 1) и в течение часа не образуется осадка, тогда как при титровании 0,01-м. раствора ионов кальция тем же титрантом на кривой получается заметный изгиб (рис. 7, кривая 2) и немедленно образуется осадок. Аномальное поведение магния, опровергающее тот факт, что осаждение оксалата магния является процессом экзотермическим, говорит за то, что кинетика промежуточной реакции превращения растворимого мономера оксалата магния в нерастворимый 4Mg 204 2H20 очень низка. Наблюдение привело к разработке метода определения кальция в присутствии магния (вплоть до двух- [c.18]

Термодинамические, а также и кинетические особеиноста электрохимических реакций на интерметаллических фазах удобно иллюстрировать методом потенциальных кривых. На рис. 12 показана качественная диаграмма энергетических изменений при образавании интерметаллической фазы и при переходе частицы из этой фазы в раствор электролита. Рис. 12а соответствует отсутствию гальванического потенциала Ф=0. Если бы форма потенциальных кривых для компонентов в сплаве и в собственной фазе была одной и той же, то анодное растворение любого из компонентов затруднялось бы. Но это противоречит экспериментальным результатам (рис. 10, И) (растворение благородного компонента облегчается). Сделано предположение, что по кинетическим причинам при образовании сплава из меняется форма потенциальных кривых наклон начального участка кривой для неблагородного компонента А становится больше, а для благородного компонента В — меньше. Отсюда энергия активации реакции ионизации компонента А увеличивается, а энергия активации реакции растворения компонента В уменьшается, несмотря на уменьшение его химического потенциала. В то же время в более высоких частях потенциальных кривых соотношение наклонов противоположное, поэтому энергия активации для реакции восстановления ионов неблагородного компонента в сплав уменьшается, а энергия активации для соответствующей реакции с ионом благородного компонента возрастает, что находится в соответствии с предположениями Горбуновой и Ю. М. Полукарова, сделанными для объяснения кинетики реакций осаждения металлов в сплав [18]. [c.147]

Об оптимальности дозы коагулянта свидетельствуют и результаты изучения полноты осадкообразования и кинетики осаждения. Представленные на рис. 20 кривые показывают, что объем образующегося осадка с ростом ДК увеличивается и становится максимальным при максимальной дозе коагул Йта. Это хорошо согласуется с известными теоретическими представлениями о процессе коагуляции 131. Объем образующегося осадка при использовании А12 804)з несколько выше (см. рис. 20, кривая /), чем при использовании РеС1д (кривая 5) и Ре2(304)з (кривая 2). Это можно объяснить различием в структуре формировавшихся осадков. Характерные кинетические кривые процесса осадкообразования свидетельствуют о том, что время полного осаждения скоагулированных взвесей БСВ для указанных коагулянтов составляет в среднемЗО —бОмин. В дальнейшем происходит лишь уплотнение образовавшегося осадка. [c.206]

Молекулярно-весовое распределение различных образцов полистирола исследовано Гусманом [1895], Мейерхоффом [1896] и другими авторами [1897, 1898] методом дробного осаждения и построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по молекулярным весам. Анализ кривой распределения образца фотополимеризованного полистирола низкой степени конверсии с кинетической точки зрения привел автора к [c.296]

Таким образом, величина максимального анодного тока при растворении микрофаз металла прямо пропорциональна количеству металла на электроде или при определенных условиях осаждения концентрации его ионов в растворе (см. уравнение 11,1). Потенциал максимума тока является функцией кинетических параметров процесса кз и р) и скорости изменения потенциала электрода. Разность между потенциалами, соответствующими точкам перегиба восходящей и нисхо.цящей ветви поляризационной кривой, определяется величиной р. [c.31]

Первые работы по фракционированию при кристаллизации полимеров из раствора были выполнены в связи с исследованием их молекулярновесового распределения (например, [88, 105]). Было обнаружено, что в противоположность быстрому и полностью обратимому разделению растворов полимеров на жидкие фазы процесс выделения макромолекулярных кристаллов из раствора является лишь частично обратимым процессом, на который оказывает большое влияние степень переохлаждения. Было установлено, что фракционирование определяется условиями равновесия (кривая 2 на рис. 5.43), но что кинетические факторы могут препятствовать осаждению высокомолекулярных фракций при небольших степенях переохлаждения [48]. Вследствие этого во всех возможных случаях стали избегать фракционирования с образованием кристаллической фазы и использовать жидкофазное фракпионировапие при температурах немного выше или ниже температуры растворения кристаллов при выборе плохих растворителей. Исследователи шли на большие экспериментальные трудности, чтобы предотвратить криста/1лизацию при фракционировании, несмотря на то, что Рихардсом [154] в 1946 г. была показана возможность фракционирования полиэтилена по крайней мере в области низких молекулярных весов при охлаждении 2,5%-го раствора в бензоле до комнатной температуры. Чем ниже средний молекулярный вес образца, тем уже фракция полимера, остающаяся в растворе. [c.125]

Проверка приведенных кинетических уравнений была осуществлена рядом авторов. Например, была изучена кинетика выделения висмута на золоте и цинка на свинце и никеле и т. д. Полученные результаты дают возможность утверждать, что осаждение висмута на золоте при всех изученных концентрациях (3 10 , 10 и 10 м.) подчиняется уравнению (49). Экспериментальные данные, полученные для осаждения цинка, показывают различие кинетических закономерностей для различных интервалов концентрации осаждаемого вещества. В условиях, когда концентрация цинка в растворе достаточна для образования моноатоыных слоев (с=10 — 10 м.), кинетические кривые согласуются с уравнением (50). [c.389]

ПО кинетическому уравнению (49), а в случае катода из свинца он является, но-видимому, более сложным (рис. 160). Осаждение на свинце начинается только по истечении некоторого промежутка времени (рис. 160, кривая 2). Если применить предварительную поляризацию катода, согласно технике, предложенной Гайсинским, то время индукции подавляется и кинетические кривые принимают тогда обычный вид (рис. 160, кривая 1). Значение критического потенциала, полученное нри выделении на свинце без предварительной ноляриза-ции (—1.47 V), соответствует значениям для других металлов, тогда как определение критического потенциала после предварительной поляризации дает более положительное значение (-1.29 V). [c.432]

Дальнейшая попытка решить проблему последовательных ступенчатых процессов и, в частности, проблему кинетики действительного роста осаждающегося металла недавно была предпринята Эстли, Гаррисоном и Тирском [121]. Их подход основан на потенциостатическом изучении осаждения металла на угольной подложке двухимпульсным методом первый короткий отрицательный импульс служит для образования центра кристаллизации, а переходные значения переменных, полученные из данных по наложению второго устойчивого и менее отрицательного потенциала, можно непосредственно проанализировать для детализации кинетики роста решетки подобно тому, как это делается при изучении анодной электрокристаллизации. Применение метода позволяет надеяться на достижение значительных успехов в решении поставленных вопросов, хотя на основе только кинетических наблюдений все еще можно привести доводы, показывающие, что невозможно отличить поверхностную диффузию от непосредственного осаждения металла, даже если определена геометрия роста. Весьма вероятно, что наиболее четко выраженные структурные ограничения можно найти в последних работах болгарской школы [122, 123]. В этих работах было исследовано осаждение на микроскопической грани (100) монокристалла серебра, не содержащей дислокаций. В этом случае кривые i — t и ф — t относятся к процессу двумерного роста простых зародышей моноатомной высоты, а кинетические данные — к включению на ребро. [c.310]

При реактивном испарении диэлектрических пленок, свойства которых зависят от кристаллической структуры, необходимо поддерживать повышенную температуру подложки, даже если атомы металла при столкновениях не теряют своей кинетической энергии. В этих случаях фактором, который определяет скорость роста пленки, является реакция на поверхности или процесс упорядочивания атомов. Этот процесс является термически активированным в отличие от механизма Риттера для 8120з, где неактивированная хемосорбция определяет степень внедрения кислорода. Крикориан [222] наблюдал осаждение пленок, контролируемое поверхностной реакцией. Он исследовал образование эпитаксиальных окисных пленок на сапфире методом реактивного испарения. Его результаты, приведенные на рис. 38, показывают, что скорость роста кристаллических пленок Та Ов возрастает с температурой. Поскольку частота столкновений атомов металла и молекул кислорода с поверхностью остается постоянной для каждой кривой, то, следовательно, значительная часть их должна отражаться от растущей поверхности. При используемых температурах подложки можно ожидать относительно плохую аккомодацию энергии соударяющихся частиц, о справедливо даже для атомов Та, поскольку из рис. 38 следует уменьшение скорости роста пленок для чистого металла. Кроме того, при этих температурах время пребывания адсорбированных [c.115]

Кинетика адсорбции / адгезии клеток крови при взаимодействии цельной крови с гидрофобизованным стеклом (обработка гексаметилдисилазаном) и гидрофильным немодифицированным стеклом была подробно изучена в работе [560]. Количества адсорбированных клеток на поверхности определяли методом микроскопии после обработки образца мечеными антителами, специфичными к определенной группе клеток. Оказалось, что самыми первыми на поверхности адсорбируются тромбоциты. Остальные клетки (лейкоциты, нейтрофилы, моноциты и лимфоциты) обнаруживаются на поверхности лишь спустя несколько десятков минут. Кинетика процессов осаждения клеток достаточно сложна, временные зависимости количества адсорбированных клеток немонотонны и имеют максимумы, что, вероятно, отражает конкурентные взаимодействия при взаимодействии клеток с поверхностью. Например, для адсорбции тромбоцитов на немодифицированном стекле кинетическая кривая имеет два максимума для времени контакта 2 мин и 8 ч, а после 48 ч контакта тромбоцитов на поверхности не наблюдается вовсе. В случае модифицированного стекла наибольшая адсорбция тромбоцитов наблюдается соответственно после 8 мин и 24 ч контакта, а после 48 ч контакта адсорбция резко снижается, но полностью не исчезает. В целом для тромбоцитов, лейкоцитов, нейтрофилов и моноцитов количество клеток, адсорбирующихся на силанизированном стекле, выше, чем на немодифицированном стекле. Для лимфоцитов наблюдалась обратная ситуация — адгезия на немодифицированном стекле выше, чем на модифицированном. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология