Сульфаты кинетическое

Работа 3. Определение сульфатов кинетическим турбидиметрическим методом [c.93]

ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ С СУЛЬФАТАМИ КИНЕТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.71]

Реализация атомарно-дисперсного состояния металла фиксируется при нанесении палладия на различные носители (уголь, силикагель, сульфат бария, карбонат кальция). Скорость гидрирования резко возрастает при появлении на поверхности кристаллической фазы палладия. Это объясняется тем, что при определенной степени заполнения поверхности в катализаторе появляется растворенный водород, который более активен при гидрировании соединений с тройными связями и нитросоединений. При этом меняется не только состав активного центра, но и форма активного водорода. Таким образом, кинетический метод позволяет уловить начало [c.111]

Значительно большую коррозионную активность, чем сульфаты, имеют хлориды щелочных металлов. Наличие хлоридов в золовых отложениях даже в незначительном количестве заметно повышает интенсивность коррозии [Л. 186, 187 и др.]. Коррозионная активность хлоридов наблюдается уже начиная с 400°С [Л. 184]. Хлориды несколько сильнее действуют на аустенитные, чем на ферритные стали [Л. 184, 186]. С увеличением доли хлоридов щелочных металлов в смеси процесс коррозии все более приближается к кинетическому режиму окисления. [c.139]

При исследовании влияния примесей обычно различают два эффекта неконтролируемый обрыв образующихся полимерных цепей на молекулах примесей, т. е. концентрационный эффект, и эффект кинетический, связанный с воздействием примесей на скорость реакции полимеризации Экспериментально установлено, что такие вещества, как амины, спирты, основания Шиффа, а также сульфат аммония, заметно влияют на кинетику полимеризации, в особенности на начальной стадии процесса [1] На термостойкость полимера существенное влияние оказывают ионы железа, в то же время воздействие на этот показатель со стороны органических примесей можно считать незначительным [2]. [c.179]

Суть эффекта следующая. Берут полоску обязательно аморфного образца (иначе эффект может быть сведен на нет из-за кинетических затруднений) и слегка растягивают. Затем ее погружают в ванну, содержащую по 2 % (масс.) фенола и сульфата натрия в воде. Позже выяснилось, что возможны и некоторые другие составы ванн, но именно в этом случае эффект выражен наиболее сильно. [c.76]

Косвенные методы, основанные на разрушении окрашенных соединений, применяют в основном для определения галогенид- и сульфат-ионов и некоторых других анионов. Каталитические реакции используют в кинетических методах анализа в сочетании с фотометрическими для определения как катионов, так и анионов. Основными затруднениями при косвенных определениях являются ограниченная селективность и различные побочные процессы. Косвенные методы трудоемки, и, как правило, менее точны. Однако в ряде случаев, особенно когда необходимо отделение определяемого иона осаждением, использование косвенных определений вполне оправдывается. Кроме того, при таких косвенных определениях может быть достигнута более высокая чувствительность. [c.228]

В результате исследования влияния эмульгатора — гексадецил-сульфата натрия — на скорость полимеризации винилацетата в 3%-ном водном растворе (инициатор — персульфат калия) было обнаружено, что увеличение концентрации эмульгатора выше ККМ (1-10 3 моль) не влияет на скорость процесса [31]. Совпадение кинетических кривых при концентрациях гексадецилсульфата натрия ЫО и 1-10 моль авторы рассматривают как свидетельство того, что прямая атака радикалами мономера, включенного в мицеллы, вносит пренебрежимо малый вклад в общую скорость процесса. Мицеллы служат лишь резервуаром, из которого поставляются молекулы эмульгатора для стабилизации олигомеров, зародышей и растущих частиц. [c.88]

Нами описаны результаты исследований набухаемости гранулированных анионитов АВ-18 и АН-2Фг в растворах электролитов при комнатной температуре. В качестве насыщающих использовали растворы соляной и серной кислот и хлорида, нитрата, сульфата и едкого натрия. Для определения набухаемости смолы использовали микроскопическую методику [35. Гранулу анионита зажимали между иглами в проточной плексигласовой кювете, помещенной под объектив измерительного микроскопа ИЗА-2. Измерение диаметра гранулы производили после насыщения ее заданным раствором через промежуток времени, необходимый для установления в системе равновесного состояния, которое определялось в каждом конкретном случае опытами по изучению кинетики набухания смолы. Пример подобного рода кинетических кривых изменения объема анионита при переходе последнего в другую ионную форму представлен на рис. 1. Выход кривой на участок, параллельный оси времени, соответствовал моменту наступления состояния равновесия в си- [c.32]

Кинетическая кривая, полученная при температуре 200°, показывает интенсивный рост степени сульфатизации в первые 5 минут опыта. Дальнейшее увеличение продолжительности опыта приводит к сравнительно плавному нарастанию степени сульфатизации. Следовательно, скорость взаимодействия сульфида цинка с сер- д ной кислотой в первые минуты опыта значительно выше, чем в последуюш ие отрезки времени. Вместе с тем повышение температуры способствует увеличению скорости диффузии кислоты к зернам ZnS через слой сульфата. Кислота в этих условиях поступает непрерывно, поэтому при данной температуре и продолжительности опыта 60 минут имеет место практически полная сульфатизации сфалерита (97.0%), что согласуется с результатами более ранних исследований. Процесс взаимодействия сульфида цинка с серной кислотой в интервале температур 20—200° можно описать следующими реакциями [c.99]

Кинетические расчеты показали, что величина К в различные интервалы времени по ходу процесса изменяется вначале она падает, а начиная с определенного момента остается постоянной. Как видно из рис. 6.13, при определенной степени разложения эфира величина К становится постоянной. Эта степень разложения примерно одна и та же во всех трех случаях — около 40 % от исходной величины содержания серы. Отсюда можно заключить, что в исходном водорастворимом сульфате целлюлозы имелись неравноценные в энергетическом отношении сложноэфирные связи, которые расщепляются со скоростями, заметно отличающимися друг от друга. Хотя скорость их разложения, естественно, зависит от температуры, при достижении определенной степени разложения во всех этих случаях, очевидно, остается только один из этих видов связи, который и определяет теперь величину К, характерную для данной температуры. Ниже приведены константы скорости реакции разрушения (гидро- [c.149]

В связи с зависимостью удельного сопротивления осадка от многих факторов и возникновением уравнения (111,39) сопоставлены величины удельного сопротивления с показателем степени в упомянутом уравнении, который назван кинетическим параметром [151]. Исследовано разделение 15 водных суспензий неорганических реактивных солей при плотности твердых частиц 2,1 — 7,0 г-см и среднем размере их в основном 5—30 мкм. Лабораторные опыты проведены на фильтре с перегородкой из фильтро-миткаля поверхностью 36 см при постоянной разности давлений З-Ю Па. Установлено, что удельное сопротивление осадка меньше для частиц с большей плотностью (хлорид талия), когда наблюдается быстрое оседание частиц и фильтрование происходит при скорости, приближающейся к постоянной это соответствует значениям т, близким к 1. Найдено, что удельное сопротивление осадка больше для тонкодисперсных частиц (сульфат бария), что соответствует значениям т, близким к 0,5. Отмечено, что соответствие между удельным сопротивлением осадка и кинетическим параметром лишь приближенное, причем в некоторых случаях расхождение существенное. Это объяснено влиянием искажающих микрЬ-факторов. [c.141]

Активность катализатора не является непрерывной функцией концентраций реагентов и но сильное изменение или может привести к замене одного лимитирующего этана процесса другим соответственно изменится и вид кинетического уравнения. Так, в реакциях окисления органических примесей к воздуху при незначительных концентрациях их, т. е. при громадном избытке кислорода, общая скорость процесса и не зависит от концентрации Од, а при недостатке кислорода и пропорциональна Со - Кроме того, значительное изменение может привести к появлению нового химического соединения реагента с катализатором, дающего отдельную кристаллическую фазу, как правило, каталитически неактивную. Например, нри окислении 80 2 в 80зна окиснованадиевом катализаторе сильное повышение концентрации 80 з приводит к образованию кристаллов сульфата вападила 0804, причем энергия активации реакцрш окисления 802 возрастает более, чем в 2 раза. [c.86]

Суть эффекта состоит в следующем. Если слегка — примерно на 30% — растянуть аморфное волокно или пленку из диацетата целлюлозы и затем поместить их в горячую воду, содержащую 2% фенола и 2% сульфата натрия, происходит спонтанное удлинение образца примерно на 300% (по отношению к начальной длине). Флори предположил, что небольшая начальная вытяжка и последующая пластификация позволяют системе преодолеть активационный барьер и перейти в термодинамически более выгодное состояние с параллельной упаковкой цепей. Но это и есть образование нематической фазы. На рис. VI. 23 этот процесс выглядел бы как кинетически стимулированный переход системы из переохлажденного состояния изотропной фазы (точка у) на соответствующую равновесию при данной температуре линию 1—2 (точка л ), характеризующую нематическую фазу. Более поздние опыты подтвердили полное распрямление макромолекул в этом процессе, но термокинетическая его трактовка несколько ипая. Сначала осуще- [c.222]

В качестве иллюстрации приведем кинетические данные для р. гидролиза п-нитрофенил-сульфата, катализируемого очищенным и неочищенным препаратами арилсульфатазы (рис. 95). Анализ данных, приведенных на рисунке в рамках схемы (6.101), дает отношение концентраций R = [I]q/[E]o, равное 8,3. [c.243]

В ряде аспектов с коллоидными растворами сходны истинные растворы высокомолекулярных соединений. Молекулы полимеров имеют размеры того же порядка, что и коллоидные частицы, и при достаточно большой силе, действующей на частицы (центробежная сила в центрифугах, см. 18.3), могут оказаться кинетически неустойчивыми и оседать из раствора. В силу больших размеров таких молекул они имеют тенденцию к слипанию под действием ван-дер-ваальсова притяжения, и этому слипанию противодействует наличие у них электрического заряда и возникающего вследствие этого отталкивания одноименно заряженных ионных атмосфер. Сжатие ионных атмосфер путем увеличения ионной силы раствора может привести к осаждению полимера из раствора. Это явление широко используется для осаждения полимеров. Например, многие белки удается перевести из раствора в осадок созданием достаточно в1лсокой концентрации сульфата аммония. Благодаря этим и некоторым другим чертам сходства растворы высокомолекулярных соединений часто рассматривают как особую форму коллоидных растворов и называют лиофильными коллоидами. Истинно коллоидные растворы в этом случае называют лиофибными коллоидами. [c.322]

На основе исследования кинетики терморазложення аммиачной селитры, содержащей 0,16% сульфата аммоння прн 180—275 °С, выведено кинетическое уравнение [c.158]

Рассмотрим две эндотермические реакции 1 и 2 с различными наборами кинетических данных и разными тепловыми эффектами. Использовались кинетические параметры, полученные для первых двух стадий дегидратации пентагидрата сульфата меди. Литературные данные использовать не удалось. Расчеты по ним показали крайнюю неудовлетворительность по температурным интервалам реакций. Получены кинетические параметры для моделируемых условий с естественным вкладом обратной реакции. Эксперимент проводился в -дериватографе в условиях динамического нагрева при скорости 4 К/мин в держателе с крышкой. Расчет кинетических параметров и выбор вида кинетической функции /(а) проводились по программе ТА1В [2]. Для /(а) = (1 — а) [c.85]

Доза коагулянта зависит от концентрации частиц в системе. Част дозы, зависящая от площади поверхности и химической природы ее щества частиц, расходуется на дестабилизацию частиц, другая часть-необходима для формирования хлопьев, отвечающих требованияк осаждения. Она зависит от кинетических особенностей процесс коагуляции. Поэтому в целом зависимость дозы от концентраци> частиц имеет экстремальный характер с минимумом, соответствую щим значению концентрации примесей С = С р (рис. 6.1). Это объясня ется следующим. Когда частицы дестабилизированы, они могут взаи модействовать с вероятностью коагуляции. Скорость коагуляции зави сит от числа столкновений, определяемого концентрациями коагулян та и дисперсных частиц. С ростом концентрации частиц первая часи дозы увеличивается, а вторая - уменьшается. Поэтому при С<Скр, коа гуляция определяется кинетическими особенностями системы, а прк С > Скр - степенью дестабилизации примесей продуктами гидролиза. При С = Скр дестабилизирующие и кинетические условия удовлетво ряются наилучшим образом, так как в этом случае требуется мини мальная доза коагулянта. Для сточных вод, содержащих ПВХ, С р = =20-60 мг/л, однако концентрация примесей в отработанных вода производства ПВХ может составлять от 100 до 800 мг/л. Для этого иН тервала концентраций доза коагулянта сульфата алюминия (безводнсг го) по данным [98] составляет от 25 до 80 мг/л. [c.160]

Действительно, при ацетонировании ациклических производных сахаров в нейтральной среде в присутствии сульфата меди, когда процесс контролируется только кинетическим фактором, образуются главным образом изопропилиденовые производные типа ЬХ1У. Так, например, этилмеркапталь Д-треозы дает 3,4-0-изопропилиденовое производное ЬХУП. [c.170]

Таким образом, при ацетонировании ациклических и циклических производных сахаров с фиксированным циклом в тех случаях, когда возможно образование нескольких изомеров, состав получающейся смеси изопропилиденовых производных (при использовании сульфата меди и хлористого цинка) находится под контролем кинетического фактора и получаются, как правило, диоксолановые и ж-диоксановые производные, включающие первичноспиртовую группу. [c.172]

Кинетические методы с титриметрическим окончанием сравнительно мало применяют в анализе бромидов. В одном из методов, основанном на каталитическом действии иодид-ионов на реакцию окисления As(III) сульфатом церия(1У), в анализируемый бромидсодержаш,ий раствор добавляют определенный объем AgNO ,, избыток которого титруют 0,1 N раствором KJ [926]. По достижении КТТ лишняя капля титранта вызывает значительное ускорение реакции, и желтый раствор моментально обесцвечивается. [c.116]

Окислительное декарбоксилирование. Фихтер и сотр. [Ц еще в тридцатых годах изучали декарбиксилироваиие солей карбоновых кислот поддействием персульфат-иона. Кочи [2J недавно обнаружил, что реакция заметно катализируется ионами серебра(1) (трифторацетат серебра, перхлорат серебра), Главными продуктами являются алканы и двуокись углерода. Однако наличие следов сульфата меди приводит к образованию двуокиси углерода и алкена в качестве главных продуктов. Кинетическое изучение показывает, что реакция осуществляется по радикальному механизму, [c.136]

Чернышев, Тарасов, Ягодин [181 при изучении кинетики экстракции сульфата гафния бисульфатом TOA в диффузионных ячейках с перемешиванием обнаружили, что скорость извлечения соли в широком диапазоне изменения скорости вращения мешалок (1500— 2500 об/мин) не зависит от интенсивности перемешивания. В этом диапазоне постоянна также скорость реэкстракции серной кислоты из бисульфата TOA в 0,1 н. раствор H2SO4. Экспериментальная энергия активации процесса экстракции Hf составляет 10 ккал/моль при меньшей скорости вращения мешалки она снижается до 4 ккал/моль. Кинетический порядок по Hi — первый, в то время как порядок реакции по бисульфату зависит от его концентрации. С ее ростом порядок меняется от первого до нулевого. Механизм замедленной стадии окончательно не выяснен. Одно из возможных объяснений заключается в существовании десорбционного барьера. [c.415]

В дифрактограммах продуктов обжига, доведенного до 520 С, преобладают линии магнетита, до 550 °С - линии лагнетита и вюстита Feo, до 580 °С - линии вюстита, элементарного железа и сульфида F p g S (№ 17-201 / 37). Наиболее интенсивные рефлексы сульфита натрия, выделяющегося первоначально в рентгеноаморфном состоянии, фикс1фуются от 510 С. РФА обожженного до 1000 образца отмечает только линии мзталлического железа. Кривая ТВА имеет несколько выраженных перегибов, отделяющих участки, на которых доминируют кинетические закономерности происходящих в этих температурных интервалах превращений. На участке (см.рис.4.19,Л убыль массы определяется в основном разрушением сульфат-иона,связанного с ионом железа, и восстановлением оксидов железа. На участке d-e восстанавливается сульфат натрия [c.71]

Из характера кинетической кривой, полученной при температуре 100°, видно, что степень сульфатизаци1г резко возрастает только в первые 10 минут опыта, а затем происходит плавное ее увеличение. Объясняется это тем, что образующийся в ходе реакции сульфат цинка оказывает диффузионное сопротивление процессу. [c.98]

По характеру кинетических кривых процесс взаимодействия сульфида свинца с серной кислотой можно разделить на три температурных диапазона 20—200, 300—600 и 640—700°. В интервале 20—200° не наблюдается улетучивания Н2304 и величина степени сульфатизации находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности опыта. Интервал 300—600° характеризуется интенсивным улетучиванием серной кислоты, вследствие чего реакция сульфатизации прекращается очень быстро. При температурах 640—700° иа нроцесс сульфатизации оказывают влияние улетучивание кислоты и вторичные реакции, из которых преобладающей является реакция окисления галенита кислородом воздуха до сульфата, вызывающая рост степени сульфатизации по мере увеличения продолжительности опыта. При этом сульфатные продукты содержат как средний, так и основные сульфаты свинца. [c.161]

Обоснованность высказанного выше предположения о неравноценности сложноэфирных связей в сульфате целлюлозы подкрепляется результатами других исследователей, изучавших кинетику разрушения сложноэфирной связи в сульфатах моносахаридов и некоторых полисахаридов [199, 200]. Было показано, что местоположение сульфогруппы (у Се, Сз пли Сд), а также конфигурация звена эфира (экваториальное или аксиальное расположение заместителя) определяют прочность сложноэфирной связи. При этом кон-етатнруется большая устойчивость связи у С , чем у Са или Сд. При наличии одного типа связи наблюдается подчинение кинетическому уравнению (6. 5) на протяжении всей реакции. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология