Давление мышьяка

При нормальном атмосферном давлении мышьяк сублимирует прв 613 С. Относится к твердому азоту при температуре плавления. [c.338]

Вырожденная эвтектическая точка. Парциальное давление мышьяка в этой точке практически равно давлению чистого мышьяка при данной температуре. [c.98]

Фазовая диаграмма состояния системы индий—мышьяк [185] приведена на рис. 18. Как видно из рис. 18, арсенид индия не имеет фазовых превращений до температуры плавления, равной 942° С. Эвтектика на стороне индия вырождена, на стороне мышьяка — плавится при 731° С. При температуре плавления давление мышьяка равно 0,3 атм. [c.105]

Величины, приведенные в табл. XVI.7, можно также использовать для определения зависимости между as на границах областей и давлением мышьяка [c.505]

Под давлением 30 атм, поскольку при атмосферном давлении мышьяк возгоняется без плавле- [c.397]

Оптимальное давление мышьяка Р/ = 2-10 Торр приводит к формированию упорядоченной наноструктуры, включающей нанокластеры — квантовые точки. Такая упорядоченная структура обеспечивает максимальную интенсивность и узость линии в спектре фотолюминесценции. Уменьшение давления мышьяка подавляет образование нанокластеров и приводит к двумерной структуре, что сопровождается уширением линии и падением интенсивности линии спектра. Увеличение давления приводит к коалесценции и образованию больших нанокластеров, уширению спектральной линии и падению ее интенсивности. [c.503]

Как видно, порядок такой реакции получается дробным, равным 1/ (где п>1). Такой дробный порядок является кажущимся. Истинный порядок реакции, протекающей на поверхности катализатора, является первым. Кажущийся порядок получаем потому, что в кинетическое уравнение, согласно принятому нами методу расчета, вводим величины, характеризующие изменение концентрации вещества не непосредственно на поверхности, а в объеме. В наше выражение входит не поверхностная концентрация, которая характеризуется величиной 9, а величина, характеризующая содержание реагирующего вещества в объеме — его парциальное давление р. Поверхностная концентрация, которая пропорциональна величине 0, входит в уравнение кинетики (ХП,81) в первой степени и, следовательно, истинный порядок реакции — первый. Примером реакции с дробным кажущимся порядком является реакция распада аммиака на мышьяке. [c.319]

Подобно фосфору, мышьяк существует в нескольких аллотропических модификациях. Наиболее устойчив при обычных условиях и при нагревании металлический или серый мышьяк. Он образует серо-стальную хрупкую кристаллическую массу с металлическим блеском на свежем изломе. Плотность серого мышьяка равна 5,72 г/см При нагревании под нормальным давлением он сублимируется. В отличие от других модификаций, серый мышьяк обладает металлической электропроводностью. [c.424]

При повышении давления равновесия смещаются в сторону образования веществ, обладающих меньшим объемом, т. е. в состояние с большей плотностью, что большей частью сопровождается увеличением их твердости. Повышение давления вызывает эффекты, в некоторых отношениях обратные тем, которые наблюдаются при повышении температуры. Так, при повышении температуры увеличивается объем, а при повышении давления он уменьшается при повышении температуры возрастает энтропия, а при повышении давления обычно она уменьшается. Часто наблюдается, что переход в форму устойчивую при более высоком давлении повышает металличность и степень симметрии кристалла. В области высоких давлений часто наблюдается переход веществ в такие кристаллические формы, которые не устойчивы или даже не существуют при обычных давлениях. Так, лед при высоком давлении, начиная примерно с 2000 атм, может существовать (в зависимости от сочетания температуры и давления) в нескольких различных кристаллических формах, не существующих при обычных давлениях. Все эти формы обладают большей плотностью, чем обычный лед. Например, плотность льда VI почти в полтора раза больше плотности обычного льда. Подобно этому желтый фосфор, обладающий в обычных условиях плотностью 1,82 г/сл1 , переходит- при высоких давлениях в черный фосфор с плотностью 2,70 г/сж серое олово (а = 8п, структура алмаза, плотность 5,75 з/с ), являющееся неметаллическим веществом, переходит в белое металлическое олово (Р=8п, тетрагональная структура, плотность 7,28 г/слг ) желтый мышьяк (плотность 2,0 г/см ) переходит в металлическую модификацию с плотностью 5,73 г/б .и . При высоких давлениях алмаз ( = 3,51 г/см ) становится более устойчивой формой, чем графит ( = 2,25 г/см ), хотя при обычных давлениях эти соотношения обратны. [c.241]

Еще более разительный контраст в величине осмотического давления мы увидим, если подсчитаем на основе молекулярно-кинетической теории, чему должно быть равно осмотическое давление таких коллоидов, как, например, золь сернистого мышьяка. Если принять диаметр частиц равным 200 А, то для 1%)-ного раствора ири комнатной температуре расчет приводит в этом случае к величине я = 0,035 см вод. ст., т. е, 0,026 мм рт. ст. Столь незначительные эффекты чрезвычайно трудно измеримы на опыте, тем более что влияние даже весьма незначительных примесей истинно растворенных веществ может перекрыть этот эффект. [c.511]

При высоких температурах вопрос об основном стандартном состоянии элемента во многих случаях существенно усложняется и выбор его становится еще более условным. Пары серы, селена, фосфора, мышьяка, натрия, калия и некоторых других элементов обладают сложным молекулярным составом, который меняется с температурой. Так, в парах серы содержатся в равновесии молекулы 82, 5б, 83 и другие относительное содержание их зависит от температуры и давления. В подобных случаях чаще всего целесообразно принять в качестве основного стандартного состояния элемента газ, состоящий из молекул одинакового состава. Так, в настоящее время в качестве основного состояния для серы и фосфора иногда принимают газ с двухатомными молекулами, а для лития, натрия и калия — газ с одноатомными молекулами. При наличии необходимых данных расчет свойств реального газа не представляет затруднений. [c.24]

В противоположность сере, отравление мышьяком является необратимым процессом, и, следовательно, предельно допустимая концентрация мышьяка в реагирующих веществах, ниже которой не происходит отравления, очень низка. Мышьяк, присутствующий в любой концентрации, будет накапливаться в катализаторе. Как и в случае серы, его действие будет незаметным, пока не произойдет отравление небольшой части катализатора, находящейся при низких температурах около входа в риформер. Действие задерживается, пока яд накапливается в катализаторе и в самой установке. В одном эксперименте, в котором нафта подвергалась риформингу на катализаторе 46-1 при давлении 20 ат и температуре на выходе катализатора 785° С, действие 1 ч/млн в паре стало заметным только через [c.105]

Процесс платформинга осуществляется при температуре порядка 500°С под давлением водородсодержащего газа 2—4 МПа. Содержание водорода в циркулирующем газе от 75 до 90%. Коксообразование при этом сильно тормозится. Платиновый катализатор весьма чувствителен к сернистым соединениям. Дезактивация катализатора происходит и под влиянием азотистых соединений, а также соединений свинца и мышьяка. Особенно велики требования к чистоте сырья при использовании полиметаллических катализаторов, которые исключительно чувствительны к воздействию каталитических ядов. [c.244]

Во всех случаях при работе с амальгамами необходимо подбирать хорошие пробки к склянкам кроме того, во время встряхивания, которое продолжается обычно 5—10 мин., надо время от времени открывать пробку и, таким образом, выпускать выделяющийся водород. Выделение водорода иногда усиливается, особенно если в растворе имеются примеси мышьяка, сурьмы и других металлов, которые восстанавливаются, но не растворяются в ртути, и образуют мелкий порошок. На поверхности этого порошка начинает выделяться водород. Вследствие повышения давления во время встряхивания может произойти разбрызгивание раствора и ртути. Пары ртути отравляют воздух в помещении. Поэтому при встряхивании следует хорошо прижимать пробку. Время от времени склянку оставляют в покое, после чего приподнимают пробку, чтобы уменьшить давление в склянке, и вновь продолжают встряхивать. [c.396]

На практике в качестве промежуточных соединений в рассматриваемом галогенидном методе используют летучие галоге-ниды, под которыми условно подразумевают галогениды, имеющие давление насыщенного пара при 500 К более 10 Па, и для которых разработаны достаточно эффективные методы очистки. Из рассмотрения свойств галогенидов элементов периодической системы следует, что возможности галогенидного метода достаточно высоки (рис. 1). Действительно, как видно из рис. 1, летучие галогениды имеют более чем 20 элементов, в то время как галогенидный метод используется для глубокой очистки лишь некоторых из них (бор, галлий, олово, мышьяк, сурьма, висмут, молибден, вольфрам). Расширению возможностей галогенидного метода может способствовать и более широкое использование реакций термораспада летучих галогенидов (иодидов). Однако следует иметь в виду, что при повышенных температурах, обычно характерных для процесса термораспада, возрастает веро- [c.12]

Взаимодействие бора с кислородом, мышьяком и фосфором. Реакции бора под давлением с различными веществами приводят к получению ряда необычных соединений, причем на химический состав продуктов влияют не только давление и температура, но и соотношения реагентов в исходной шихте. [c.164]

В зависимости от температуры и давления большинство веш,еств может находиться в газообразном, жидком или твердом состояниях, называемых агрегатными состояниями веш,ества . Для некоторых веш,еств не все три состояния при нормальном атмосферном давлении могут быть реализованы. Так, например, нафталин, иод, мышьяк при нагревании под атмосферным давлением переходят непосредственно в пар. Карбонат кальция практически не удается получить ни в жидком, ни в газообразном состояниях, так как он разлагается при нагревании на окись кальция и двуокись углерода раньше, чем наступает его плавление или испарение. Наряду с этим возможны и такие условия, при которых данное вещество может находиться одновременно в двух или трех агрегатных состояниях. Например, вода при 0,0075° С и давлении 4,579 мм рт. ст. (6,14-10 н/м ) находится в устойчивом равновесии в трех состояниях льда, жидкой воды и водяного пара. [c.33]

Реакция окисления фосфора протекает только в известном интервале концентраций кислорода. При его парциальных давлениях ниже некоторого минимального (порядка 0,05 мм рт. ст.), а также выще некоторого максимального предела окисление практически не происходит. Сам интервал благоприятных для реакции концентраций зависит от температуры (и некоторых других факторов). Так, при обычных условиях скорость окисления фосфора чистым кислородом возрастает с увеличением его давления вплоть до 300 мм рт. ст., а затем начинает уменьшаться и при давлении 700 мм рт. ст. и выше становится близкой к нулю. Таким образом, в чистом кислороде фосфор при обычных условиях практически не окисляется. Само наличие нижней и верхней границ давления связано с ц е п н ы м характером реакции окисления. Подобные случаи изучены также для мышьяка и серы. [c.446]

Обычные формы всех трех элементов характеризуются однотипной слоистой структурой кристаллов (рис. 1Х-53). Каждый атом связан с тремя другими того же слоя [с = 2,5 (Ав ), 3,90 (8Ь), 3,10 А (В1У] и имеет трех ближайших соседей в другом слое = 3,33,(Аз), 3,36 (8Ь), 3,47 А (В )]. Как видно из приведенных цифр, различие ядерных расстояний при переходе по ряду Аз—5Ь—В1 последовательно уменьшается (0,83—0,46—0,37), т. е. происходит некоторое приближение к характерному для типичных металлов равенству ядерных расстояний от каждого данного атома до всех его соседей. Вместе с тем относительная (Не = 1) электропроводность элементов по ряду Аз (2,7) — (2,5) — В1 (0,8) не только не возрастает, но даже уменьшается. Повышение давления влияет на электросопротивление всех трех элементов очень различно (рис. 1Х-54). Сурьма способна образовывать смешанные кристаллы и с Аз,-и с В1, но последние не образуют их друг с другом. В жидком состоянии элементы подгруппы мышьяка смешиваются при любых соотношениях. [c.467]

Интересно, что при переходе по ряду 8—8е—Те максимум теплоты образования смещается от сурьмы (и мышьяка) к висмуту. Теллурид висмута (т. пл. 580, т. кии. 1172 °С) используется в некоторых термоэлектрических устройствах. Его кристаллы имеют слоистую структуру и обнаруживают резко различную электропроводность в направлениях параллельном и перпендикулярном слоям. С повышением давления их температура плавления сперва возрастает (до 610 °С при 15 тыс. от), а затем понижается (до 535 °С при 50 тыс. ат). [c.473]

Задание. 1. Методом ДТА с контролируемым давлением пара мышьяка определить координаты Р—Т—х для ряда сплавов в системе 1п—Аз. 2. Двухтемпературным весовым методом построить участок линии трехфазного равновесия в системе Си—Р в интервале 45—70 ат. %Р. 3. Построить проекции линии трехфазного равновесия на плоскости Т—х, Р—Г, Р—х. 4. Рассчитать коэффициент активности и активность мышьяка или фосфора в зависимости от состава вдоль линии трехфазного равновесия. 5, Оценить энергию смешения и провести анализ взаимодействия компонентов в рамках мо-де ли регулярных растворов. [c.43]

При изменении pxsi обе границы смещаются в противоположных направлениях, причем ширина области II изменяется с давлением мышьяка в соответствии с уравнением [c.506]

Представляет интерес проследить влияние числа слоев нанокластеров, размеров кластера, наличия дефектности структуры на спектры фотолюминесценции. Увеличение числа слоев InAs вплоть до 4 приводит к смещению спектров в длинноволновую часть, что связано с увеличением размеров нанокластеров арсенида индия. Дальнейшее увеличение числа слоев не сопровождается ростом размеров кластеров, однако вызывает увеличение плотности дислокаций, что сопровождается уменьшением интенсивности спектральных линий. Это подтверждает существование оптимального размера кластера для данной композиции. Интересно также проследить влияние концентрации мышьяка на технологический процесс получения оптимальных для использования в оптических устройствах наноструктур. На рис. 15.9 приводятся спектры фотолюминесценции для разных давлений мышьяка и электронно-микроскопические изображения нанокластеров InAs в матрице GaAs [17]. [c.503]

Пример УП1-3. В газе, находящемся под давлением 20 атм и содержащем 18,7% N2, 56,3% Нз и 25% СО2, количество последней должно быть снижено до 0,5%. Абсорбцию проводят в колонне с насадкой из колец Рашига размеро.ч 38 мм при температуре 60 °С, которую можно считать для всей колонны постоянной. Абсорбентом служит смесь КгСОа, КНСО и арсенита калия Аз (ОН)гОК, содержащегося в каждом литре раствора в количестве 5 г-атомов калия и 1 г-атом мышьяка. В орошающей колонну жидкости на каждый 1 г-атом калия приходится по 0,44 моль СО - [c.192]

Можно подсчитать, что, например, понижение температуры замерзания 1%-ного золя сернистого мышьяка должно составить всего 0,000003°С, а повышение температуры кипения 0,0000Г С также мало для него и относительное понижение давления насыщенного пара (0,000000003). Интересно сопоставить это со свойствами истинного раствора. Если принять, что молекулярный вес растворенного вещества равен, например, 100, то для 1%-ного водного раствора его понижение температуры замерзания составит 0,18°С, повышение температуры кипения 0,05ГС и относительное понижение давления пара 0,0018. [c.511]

При 583,2 К AsHsfr) разлагается с образованием твердого мышьяка и газообразного водорода. Во время реакции давление изменялось следующим образом (давление паров мышьяка во внимание не принимается) [c.344]

Подробный обзор о лабораторной перегонке иод вакуумом металлов и сплавов, не содержащих железа, приведен в работе Шпендлеве [116]. Хорслей [117] описал аппаратуру для разгонки щелочных металлов. В соответствии с этими работами металл расплавляют в вакууме, фильтруют и затем перегоняют преимущественно ири давлении до 10" мм рт. ст. Пары металла конденсируют в конденсаторе, охлаждаемом циркулирующим маслом. Для получения чистого тантала Паркер и Вильсон [118] использовали хлорид тантала ТаС ., (температура кипения 240° С при 760 мм рт. ст.). Безобразов с сотр. [118а] разработал кварцевый аппарат диаметром 40 мм и высотой разделяющей части 1250 мм для аналитической перегонки высококипящих веществ с температурой кипения до 1000°С (сера, селен, теллур, цинк, кадмий, сульфид мышьяка и др.). [c.260]

Соединения фосфора, например, реагируя с железом, дают сплав, имеющий значительно более низкую температуру плавления, чем железо эвтектика, содержащая 10,2% фосфора, плавится при температуре, которая на 515° ниже температуры плавления железа. Такой сплав, образуясь на поверхности стали, видимо, легче течет в местах действительного контакта в условиях трения и способствует полированию поверхности [13]. Подобным же образом действуют мышьяк и некоторые другие элементы. К. С. Рамайя указывает [14], что для течения микровыступов не обязательно достигать температуры плавления, так как действующее в этих местах высокое давление ведет к пластическому течению. На хорошо полированных поверхностях масляный клин должен образоваться легче и при меньших скоростях относительного перемещения, чем на поверхностях, имеющих многочисленные микровыстуны. Расклинивающее действие разделяет поверхности и предотвращает износ. [c.153]

Из факторов, от которых зависит отравление катализаторов, необходимо отметить температуру, давление и метод изготовления контактов. Повышение температуры, как правило, снижает действие антикатализаторов. Так, например, очень чувствителен к отравлению мышьяком, но при 500° он к AsjO, становится нечувствительным кислородсодержащие газы при 400° парализуют аммиачные катализаторы гораздо сильнее, чем при 515° (П. В. Усачев и [c.72]

Еще более однозначными явились опыты Пирсона и Порселла [24, 25], изучивших фотораспад того же ди-п.пропилкетона в струе при давлении в 2 мм рт. ст. В этих условиях также можно было ожидать образования пропильных радикалов. И действительно, с помощью зеркал из мышьяка, сурьмы, теллура, свинца и ртути, помещаемых на расстоянии до 35 см от освещаемой зоны, были констатированы активные осколки, возникающие при распаде. Продукт их взаимодействия со ртутным зеркалом реагирует с бромистой ртутью, образуя н.пропилбромистую ртуть. Этим самым было доказано наличие радикала Н.С3Н,. Далее было найдено, что в трубке диаметром в 8 мм (и при комнатной температуре) полу-период распада составляет 2,3-10 сек., а в трубке с диаметром в 11,2 мм [26] достигает 4 10 сек. [c.104]

Продукты взаимодействия бора с мышьяком чрезвычайно чувствительны к небольшим изменениям давления и температуры и соотношению между В и As. Реакция изучалась в диапазоне температур 1150...1400 °С и давлений от 0,2 до 3,3 ГПа. В результате реакции образуются два вещества BAs со структурой типа сфалерита, параметр а = 0,778 нм и B13AS2 с ромбоэдрической структурой, [c.164]

Высокочастотные безэлектродные лампы. При определении таких элементов, как мышьяк, висмут, сурьма, селен, теллур, таллий, свинец, хорошие результаты были получены при использовании безэлектродных ламп с высокочастотным (ВЧ) возбуждением. Спектральные высокочастотные безэлектродные лампы представляют собой сферические (рис. 8.6, а, б) или цилиндрические (рис. 8.6, в, г) баллоны из стекла или кварца, нанолненные инертным -азом при низком давлении. В баллон, снабженный отростком, помещается небольшое количество чистого металла либо его соли. Имея более низкую температуру, чем остальной баллон, отросток стабилизирует раснределение температуры в ламие и устраняет перемещение металла по внутренней ее но-верхности, уменьшая релаксационные колебания интенсивности излучения. Копструкцин, изображенные на рис. 8.6, а, б, предназначены для применения в ВЧ-генераторах (20—200 МГц), а конструкции, представленные на рис. 8.6, в, г, — в СВЧ-геиераторах [c.146]

Предполагая, что АзоЗз с водой дает истинный раствор концентрации 7,2 г/л, вычислить число V отдельных молекул АзгЗз в 1 л раствора. Чему было бы равно осмотическое давление раствора в этом случае Во сколько раз осмотическое давление в истинном растворе сульфида мышьяка было бы больше, чем в его коллоидном растворе Объяснить причину. [c.149]

Подобно фосфору, мышьяк способен существовать в нескольких аллотропических формах, из которых наиболее устойчива обычная серая. С повышением давления ее температура плавления довольно быстро возрастает (достигая 950 С при 60 тыс. ат). При очень быстром охлаждении паров получается желтый мышьяк с плотностью 2,0 г см , довольно хорошо растворимый в сероуглероде (около 8% при 20 °С) и образующий при упаривании такого раствора желтые кристаллы. Последние слагаются из молекул Аз<, имеющих, как и у фосфора (рис. 1Х-33), структуру правильного тетраэдра [ (АзАз) = = 2,44 А, к(АзАз) = 1,5, энергия связи 40 ккал моль]. На воздухе желтый мышьяк легко окисляется, а под действием света быстро переходит в серую форму (теплота перехода 1,8 ккал г-атом). При возгонке Аз в струе водорода образуется аморфный черный мышьяк с плотностью [c.467]

Подобно оксиду фосфора (+3), Аб Оз в парообразном состоянии существует в виде димерной молекулы Аз Ов с тетраэдрической структурой. В твердом состоянии АззОз образует три кристаллические формы и одну стеклообразную. Одна из кристаллических форм, устойчивая при обычных условиях, представляет собой молекулярную структуру, состоящую из тетраэдрических молекул Аз40о, связанных между собой межмолекулярнымн силами (рис. 53). Вследствие этого оксид мышьяка (+3) обладает высокой летучестью и при нормальном давлении сублимирует. Остальные кристаллические формы — фазы высокого давления, имею-к 1"аз 0° моле- слоистую или глобулярную (островную) [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология