Плотность хлоридов циркония

Для получения циркония электролизом применяют хлорид-но-фторидные расплавы. Используются Следующие электролиты (в масс. %) 25—30 KaZn, и 70-75 КС1 или 20 KaZrFe и 80 Na l. Более предпочтителен первый электролит, так как он имеет относительно низкую температуру плавления и анодный эффект наступает при более высоких плотностях тока. Температура электролиза 750—800 °С. Катодная плотность тока [c.507]

Определение циркония. Для построения градуировочного графика готовят пять растворов, содержащих 0,01 0,02 0,03 0,05 и 0,07 мг Zr . В мерные колбы вместимостью 100 мл вводят пипеткой 1, 2, 3, 5, 7 мл стандартного раствора хлорида циркония, добавляют в каждую колбу 5 мл 0,5%-ного раствора желатины, 5 мл 0,02%-ного раствора арсеназо I, разбавляют до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. В качестве раствора сравнения используют 25 мл 4M раствора НС1 и все реактивы, указанные выше, за исключением определяемого элемента, разбавленные до метки дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 мл. Измеряют оптическую плотность А растворов на фотоэлектроколориметре с желтым светофильтром (Хмакс = 580 нм), используя кюветы с тол- [c.234]

В мерные колбы емкостью 25 мл вводят последовательно по 1 мл 25%-ного раствора КС1, 0,1 мл 1 М НС1, 1 мл буферного раствора глицина, перемешивают, вводят О, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5 мл 1-10 М раствора фторида натрия, перемешивают, добавляют по 1 мл 1 10" М раствора хлорида циркония и оставляют при комнатной температуре на 1 ч. Затем добавляют по 2 мл 0,075%-ного раствора ксиленолового оранжевого, доводят объем до метки водой, контролируют pH 1,8—1,9 и измеряют оптическую плотность растворов при Я,= 560 нм в кювете /= 10 мм, используя в качестве раствора сравнения первый из приготовленных (нулевой) раствор. По полученным значениям строят градуировочную кривую зависимости оптической плотности раствора от концентрации фторидов О, 1,9, 3,8, 5,7, 7,6, 9,5 мкг F"/25 мл. [c.37]

М раствора хлорида циркония и оставляют при комнатной температуре на 1 ч. Затем в первые две колбы добавляют по 2 мл 0,075%-ного раствора ксиленолового оранжевого, доводят объем до метки водой, контролируют pH 1,8—1,9 и измеряют оптическую плотность второго раствора по отношению к нулевому при > = 560 нм в кювете /= 10 мм. Затем вводят реагент в следующую колбу, измеряют оптическую плотность по отношению к нулевому раствору и т. д. По полученным значениям строят градуировочную кривую зависимости оптической плотности растворов от концентрации фторидов О, 1,9, 3,8—19 мкг. Р /25 мл. [c.38]

Ход определения. К 100 мл прозрачной пробы, содержащей не более 2,5 мг F (или к меньшему объему пробы, разбавленной дистиллированной водой до 100 мл), прибавляют 5 мл раствора ализаринового красного С и 5 мл раствора хлорида цирконила. Хорошо перемешивают, оставляют на 1 ч и измеряют оптическую плотность раствора по отношению к раствору, полученному в холостом опыте с дистиллированной водой вместо пробы. [c.135]

Выполнение работы. Получить в трех пробирках гидроксид циркония(IV), прибавив к 2—3 каплям раствора нитрата или хлорида циркония 1—2 капли 2 и. раствора щелочи. Содержимое одной пробирки кипятить (осторожно) 2—3 мин и после охлаждения прибавить в пробирку 4—5 капель соляной кислоты (плотность [c.309]

Определение урана в хлорнокислых растворах [916, 936] удобно тем, что в широком интервале концентраций хлорной кислоты от минимальных ее количеств до 65% (7,4 Ai) оптическая плотность при 417 и 420 ЛЛ перхлората уранила не меняется [916] (рис. 5). Перхлораты алюминия, железа, тория и циркония в количествах соответственно 0,1 0,2 1, 0 2,0 г в 25 мл раствора не мешают определению, так как не поглощают в пределах 415— 420 ммк. Влияние других ионов, таких как фториды, хлориды, карбонаты, сульфаты, суш,ест-венно и они должны быть устранены (рис. 6). [c.110]

К раствору соли циркония прибавляют от 1 до 5 г хлорида аммония, нагревают до 70—80° С и прибавляют разбавленный раствор аммиака в небольшом избытке. Раствор кипятят 2—3 мин. и после отстаивания и проверки на полноту осаждения фильтруют через фильтр средней плотности. При небольшом содержании циркония раствор с осадком оставляют на некоторое время на теплой бане для лучшей коагуляции. Осадок промывают на фильтре 3—4 раза 2%-ным раствором хлорида или нитрата аммония. Фильтр с осадком озоляют в платиновом тигле, а затем прокаливают при 1000—1200° С до постоянного веса. Весовая форма (двуокись циркония) содержит 74,03% Zr. [c.53]

Серебристо-белый металл плотность 6,45(а) т. пл. 1855 °С т. кип. 4340 °С растворимы в воде хлорид, нитрат и сульфат циркония. [c.150]

Авторы [64] исследовали в качестве анодного материала силициды титана и молибдена, бориды титана, хрома и циркония, карбиды титана, циркония, ниобия в растворах хлорида натрия и установили, что при малых плотностях тока идет выделение хлора и начинается окисление поверхности. При повышении плотности тока на этих анодах образуется запорный слой, потенциал резко возрастает, ток падает до нуля. При анодной поляризации все эти соединения неустойчивы. [c.37]

Катодная плотность тот. Известно, что на процесс электрокристаллизации поливалентных металлов из расплавленных хлоридов влияет концентрация ионов этих металлов различной валентности и их соотношение в электролите. Во время электролиза в прикатодном слое вследствие электрохимического восстановления тетрахлорида циркония образуется дихлорид циркония, который в зависимости от условий электролиза или электрохимически восстанавливается до металла, или распадается по реакции диспропорционирования. Следовательно, на формирование и качество катодных осадков циркония, несомненно, влияет концентрация и соотношение ионов четырех- и двухвалентного циркония в прика- [c.336]

Приборы и реактивы. Лакмусовая бумага (красная и синяя). Растворы нитрата или хлорида четырехвалентного циркония (0,5 н.), едкого кали или натра (2 н.), соляной кислоты (плотность 1,19 г/см ), сульфида аммония (0,5 н.), моногидрофосфата натрия (0,5 н.), ферроцианида калия (0,5 и.), оксалата аммония (0,5 н.). [c.276]

Вариант Б (определение по Мегриджиа-н у—М е й е р у). В 100 мл прозрачной пробы, содержащей до 2,5мг F в 1 л 1,4мг/л при визуальной колориметрии), илив 100 жл дистиллята, или в небольшой объем пробы, разбавленной дистиллированной водой до 100 мл, вносят 5 мл раствора ализаринового красного и 5 мл кислого раствора хлорида цирконила. Тщательно перемешав, оставляют смесь на 1 ч в тех же температурных условиях, в каких строился калибровочный график. Затем измеряют оптическую плотность окра- [c.153]

Вариант Б (определение по Магриджиан — Майеру). В 100 мл прозрачной пробы, содержащей до 2,5 мг Р в 1 л (1,4 мг/л при визуальной колориметрии), или в 100 мл дистиллята, или в небольшой объем пробы, разбавленной дистиллированной водой до 100 мл, вносят 5 мл раствора ализаринового красного иЪ мл кислого раствора хлорида цирконила. Тщательно перемешав, оставляют смесь на 1 ч в тех же температурных условиях, в каких строился калибровочный график. Затем измеряют оптическую плотность окрашенной пробы или сравнивают окраски ее со шкалой стаН дартов. Ход определения и чистота реактивов контролируются холостым опытом. По калибровочному графику находят содержание фторид-ионов. [c.153]

В систематических исследованиях свойств спиртовых растворов нитратов тория, висмута, циркония и хлоридов циркония, гафния, тория и вдльфрама [198, 199, 235] показана зависимость степени гидролиза, кислотности, электропроводности, плотности, вязкости и показателя преломления от концентрации соли, количества воды и времени старения растворов. [c.71]

Другие реакции имеют более широкий диапазон применения. Например, малорастворимая в воде хлораниловая кислота, растворы которой интенсивно поглощают свет в зеленой области спектра, образует осадки с такими катионами, как кальций, стронций, барий и цирконий. Уменьшение оптической плотности раствора при образовании осадков можно использовать для определения катионов. Этот реагент пригоден и для колориметрического определения анионов. Например, малорастворимый хлоранилат бария в присутствии следовых количеств сульфата переходит в нерастворимый в воде сульфат бария, а эквивалентное количество хлораниловой кислоты переходит в раствор. Содержание ее можно определить по увеличению светопоглоще-ния раствора. Аналогично можно проводить анализ хлоридов и фторидов в растворе, используя хлоранилаты ртути или лантана. [c.366]

Интересным производным формально одновалентного циркония является графитоподобное вещество состава 2гС1 ( цирхлор ), которое может быть получено элек-толизом расплавленных хлоридов с циркониевым анодом. Оно имеет небольшую плотность (4,0 г/см ), довольно хорошо проводит электрический ток, при 400—600 °С проявляет термопластические свойства и до 1000 °С является лучшим смазывающим материалом, чем графит. [c.656]

В работе [194] сообщается об электроосажденин чистого радиоактивного титана из раствора, содержащего хлорид титана 1П в диметилсульфоксиде. Оптимальные условия получения качественного титана от 1 до 75 мкм, температура 22°С, плотность тока — 0,42 А/дм , рН = 2,5. Растворитель специальной очистке и обезвоживанию не подвергался. Наличие 5 об. % воды не оказывает влияния на выход ио току. Неактивные осадки титана можно получить из раствора, содержащего 0,15 мл насыщенного раствора Т1С1з в соляной кислоте на 5 мл диметилсульфоксида. Растворы стареют во времени. Предлагается использовать подобные электролиты для осаждения циркония, гафния, ниобия, кобальта, магиия, марганца и других металлов. Осаждение-титана, как [c.61]

После охлаждения переводят раствор в мерную колбу вместимостью 25 мл и доводят НС1 (1 1) до метки. Отбирают 10,0 мл раствора в стакаи вместимостью 100 мл, добавляют 1 мл 70 %-ной H IO4 и выпаривают раствор иа водяной баие. Затем выпаривают иа песчаной бане хлорную кислоту нагревание усиливают, чтобы перевести цирконий в нерастворимую форму для отделения от тория. После охлаждения остаток смачивают 1 мл H l (1 1), через 1—2 мин добавляют 4 мл воды, затем открытый стакан нагревают 5 мин на водяной бане. Добавляют 1 мл 10 %-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 0,2 мл раствора хлорида меди (П) (0,538 г u l2-2H20 в 250 мл воды) (катализатор) и нагревают на водяной баие 5 мин. После охлаждения переводят в мерную колбу вместимостью 25 мл если раствор содержит, нерастворимые частицы, их отфильтровывают. Обмывают стенки горла колбы водой, добавляют 4 мл 10 %-ного раствора винной кислоты, перемешивают, добавляют 3 мл 0,1 7о-ного водного раствора торона и разбавляют водой почти до метки. Через 1—2 мин доводят до метки, перемешивают и через 5—10 мии после добавки винной кислоты измеряют оптическую плотность при 545 нм по холостой пробе, которая содержит 1 мл НС1 (1 1) I мл раствора гидроксиламина, 4 мл винной кислоты и 3 мл торона в 25 мл. [c.155]

Определение гафния с помощью ксиленолового оранжевого. Ксиленоловый оранжевый—(3,3 -бис-Н,Н-ди- (карбоксилметил)-ами-нометил)-о-крезолсульфонаталеин — реагирует с цирконием и гафнием, окрашиваясь в пурпурно-красный цвет. Он был предложен [166, 2031 для спектрофотометрического определения этих элементов. Реакция очень чувствительна молярный коэффициент светопоглощения циркониевого соединения равен 33 840, гафниевого— 48700 при 535—540 нлг. Изменение оптической плотности растворов, содержащих от 5 до 62 мкг циркония и до 80 мкг гафния в 25 мл, описывается уравнением Бугера — Ламберта — Бера. Реактив специфический, в 0,8-н. хлорной кислоте в присутствии солянокислого гидроксиламина, маскирующего железо и висмут, только цирконий и гафний дают пурпурно-красную окраску. Мешающее действие фторидов устраняется добавлением хлоридов бериллия или алюминия. В отсутствие циркония гафний можно определять в 0,3-н. хлорной кислоте. [c.397]

Исследования, проведенные авторами, показали, что оптическая плотность пламени при 2288 А мало зависит от высоты измеряемой части пламени и давления горючего газа, но сильно зависит от силы разрядного тока лампы. При силе тока 0,5 а оптическая плотность в два раза больше, чем при 0,9 а. Изучение влияния органических растворителей показало, что добавление к анализируемому раствору изобутилового спирта и ацетоуксусного эфира повышает оптическую плотность на 1507о- Присутствие в растворе хлоридов или нитратов калия, натрия, церия, магния, кальция, стронция, бария, меди, серебра, цинка, алюминия, иттрия, лантана, свинца, циркония, висмута, марганца, железа и никеля в концентрации 10 мг мл не вызывает изменений оптической плотности. Присутствие олова в концентрации 9 мг мл занижает результаты на 19%. Серная, соляная и азотная кислоты в концентрации до 5 и. не влияют на результаты фосфорная кислота при концентрации 6—15 и. занижает результаты на 28—45%. [c.152]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Выполнение работы. Получить в трех пробирках гидроокись четырехвалентного циркония, прибавив к 2—3 каплям раствора нитрата или хлорида четырехвалентного циркония 1—2 капли 2 н. раствора щелочи. СодержИхМое одной пробирки кипя-тить осторожно) 2—3 мин и после охлаждения прибавить в пробирку 4—5 капель соляной кислоты (плотность 1,19 г/см ). Такое же количество соляной кислоты прибавить в одну из пробирок со свежеосажденной гидроокисью циркония, пс подвергавшейся кипячению. В каком случае осадок растворился В третью пробирку прибавить 4—5 капель 2 н. раствора щелочи. Растворился ли осадок [c.317]

Анодное растворение циркония в 0,5 н. растворе хлорида натрия происходит при потенциале около 150 мв (относительно насыщенного каломельного электрода) и мало зависит от плотности тока. В нейтральных сульфатных растворах цирконий быстро пассивируется при плотностях тока, превышающих 10 а/см , при неизменном потенциале образуется пассивная пленка. При этом истинная плотность тока (в порах пленки) резко возрастает, в результате чего и потенциал сильно смещается в положительную сторону (до 28 в [74а, 74Ь]). Цирконий принадлежит к металлам, образующим электрозапирающие слои. Об анодировании и ско-рости деформации см. [74а]. [c.445]

Тетрахлорид циркония плавится только под давлением, его тройная точка находится при 437 °С и давлении 1,99 МПа. Плотность паров (по отнощению к воздуху) при 440—450 °С равна 8,15 (теоретическая величина 7,73), в парах тетрахлорид циркония мономолекулярен. При высоких температурах плотность пара Zr U заметно уменьшается, что обусловлено частичной термической диссоциацией Zr U при 1700°С с образованием хлора и низшего хлорида (степень разложения около 5%). [c.281]

Построение калибровочных графиков, а) С пикрамином Р. В мерные колбы емкостью 50 мл наливают 1,0 2,0 , . . 6,0 мл стандартного раствора циркония, добавляют 60 мг хлорида железа (III), 10 мл воды ц i мл 10%-ного раствора гидроксиламина. Нагревают на водяной бане 2—3 мин при 70—80 °С и добавляют 40—60 мг аскорбиновой кислоты. Растворы охлаждают, приливают соляную кислоту (1 1) до концентрации 1 н., затем вводят 2 мл раствора пикрамина Р, доводят объем до метки водой и нагревают 5—10 мин при 50—60 °С. Охлажденный раствор количественно переносят в делительную воронку, вводят 2 мл хлорида дифенилгуанидиния и экстрагируют 50 мл н-бутилового спирта. После разделения фаз водный слой сливают, экстракт промывают 40 мл 1 н. соляной кислоты. Оптическую плотность органического слоя измеряют при Я=560 нм в кюветах с толщиной слоя 1 см относительно раствора, содержащего 30 мкг циркония в 50 мл н-бутилового спирта. По результатам и мерений строят калибровочный график. [c.159]

Показана также возможность анализа с помощью детектора плотности хлорфтор-, бромфтор-, бромхлор-, дибромциклогексанов [131] и терпенов [132]. Причем в последнем случае предложено с использованием детектора плотности в режиме варьирования температуры выявлять термически нестабильные соединения при гарантированном исключении возможности загрязнения исследуемых соединений. При анализе смесей хлоридов алюминия, галлия, ниобия и циркония детектор плотности успешно заменил катарометр, платиновые чувствительные элементы которого разрушались в среде анализируемых продуктов [117]. [c.79]

Катодная поляризация в расплавах K2ZrFe—Na l. Поляризацию молибденового катода измеряли при 700, 750, 800 и 850° С. Плотность тока (в расчете на первоначальную поверхность) меняли в широких пределах. На рис. 1 представлены поляризационные кривые для расплава Кг гРб—Na l, содержащего 13 вес.%) циркония, при различных температурах. Как видно из рис. 1, для всех поляризационных кривых (кроме расплава чистого хлорида натрия) наблюдаются три характерных участка. [c.258]

Следовательно, при низких анодных плотностях тока основная доля растворивщегося металла сосредотачивается в электролите в виде находящейся в динамическом равновесии смеси мелкодисперсного металла ди- и тетрахлорида циркония. Такое распределение продуктов анодного растворения циркония еще раз говорит о том, что дихлорид циркония практически нерастворим в расплавах хлоридов щелочных металлов и существует в них лишь в контакте с металлом. Нарушение равновесия между анодным и катодным процессами, увеличивающееся с уменьщением анодной плотности тока, свидетельствует о том, что образующийся на аноде двухвалентный цирконий непосредственно не участвует в катодном процессе. Следовательно, анодная плотность тока в случае-циркония, дихлорид которого практически нерастворим в изучаемых расплавах, не может влиять на процесс электрорафинирования так, как это имеет место в случае титана, низшие хлориды которого растворимы в хлоридных расплавах. Что касается качества катодного осадка, то с уменьшением анодной плотности тока наблюдается некоторое укрупнение кристаллов металла, что можно объяснить увеличением общей концентрации циркония в электролите, уменьшением концентрационной поляризации, а также включением в катодный осадок накопившейся в электролите взвеси, состоящей из мелкодисперсного металла, на поверхности которого находятся [c.340]

Тетрахлорид циркония имеет вид блестящих белых кристаллов с плотностью 2,80 г/см он сублимируется при 331°, растворяется в спирте, эфире, концентрированной соляной кислоте, хлоридах щелочных металлов и др., гидролизуется водой, образует аддукты с аммиаком, многими органическими аминами, оксихло-ридом фосфора, ацетоном и др. [c.120]

Цирконий и торий отсутствуют. К 25 мл раствора анализируемого образца в концентрированной соляной кислоте, содержащему 10—120 у ЗсаОз, приливают 0,5 мл 30%-ной перекиси водорода и 25 мл трибутилфосфата. Встряхивают в делительной воронке в течение полуминуты и отделяют водную фазу. Органическую фазу последовательно встряхивают с тремя 25-миллилитровыми порциями концентрированной соляной кислоты и затем отбрасывают их. Реэкстрагируют скандий, встряхивая экстракт в течение полуминуты с 70 мл воды. Переносят водную фазу в другую делительную воронку и удаляют остатки трибутилфосфата, встряхивая ее с 25 мл этилового эфира. Сливают водную фазу в стакан и добавляют 5 мл раствора хлорида иттрия (1,0 г У20з в 10 мл концентрированной соляной кислоты (разбавлено водой до 200 мл). Добавляют 25 мл 40%-ного раствора тартрата аммония (100 г соли в 250 жл 8%-ного аммиака). Медленно, при непрерывном перемешивании, добавляют концентрированный аммиак до щелочной реакции раствора, после чего добавляют избыток в несколько миллилитров. Нагревают до температуры, близкой к точке кипения, и помешивают в течение нескольких минут. Осадок собирают на маленьком стеклянном фильтре Бюхнера средней плотности и промывают его 25 мл 8%-ного раствора тартрата аммония (1 об. 40%-ного раствора, разбавленный 4 об. воды). Осадок растворяют в 50 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты и еще дважды осаждают тартратом. Очищенные тартраты обрабатывают так, как это требуется для построения стандартной кривой (см. ниже). [c.718]