Джеймса Мартина разделения

Метод газо-жидкостной хроматографии впервые был применен в 1952 г. Джеймсом и Мартином для разделения и анализа смеси летучих жирных кислот [35]. Джеймс, Мартин и Смит в том же году применили газо-жидкостную хроматографию для разделения и микроопределения аммиака и метиламинов [36]. Джеймс применил ее также для разделения летучих алифатических аминов и гомологов пиридина [37]. [c.191]

С помощью газовой хроматографии были определены изостерические энтальпии адсорбции из зависимости времени удерживания отдельных компонентов от температуры [3, с. 115—119]. Условия эксперимента при этом были такими же, как и при определении коэффициентов разделения (падение давления вдоль хроматографической колонки было скорректировано с уравнением Джеймса—Мартина). [c.145]

Джеймс и Мартин в 1952 г. описали технику и аппаратуру метода в случае разделения и анализа смесей алифатических кислот и простых аминов, изложили теоретические основы метода. Суть метода сводится к следующему. Анализируемые вещества распределялись между движущимся газом-носителем (азот) и неподвижной жидкой фазой (силиконовое масло с примесью стеариновой кислоты в случае разделения кислот и вазелиновое масло в смеси с ундека-нолом в случае разделения простых аминов.) Жидкую фазу наносили на гранулированный материал целит-545, который служил неподвижным носителем. [c.104]

Джеймс и Мартин описали технику и аппаратуру метода в случае разделения и анализа смесей алифатических кислот и простых аминов, изложили теоретические основы метода. [c.187]

А. Джеймс и А. Мартин (1952) для разделения жирных кислот в качестве подвижной фазы использовали газ, положив начало газовой хроматографии в газожидкостном варианте. В связи с тем что вязкость газа почти в 100 раз меньше вязкости жидкости, диффузионные процессы протекают в нем очень быстро, и скорость движения газовой фазы можно резко повысить. Процесс разделения с помощью газовой хроматографии обычно не превышает [c.78]

Создателям нового варианта хроматографического разделения уже тогда было ясно, что в качестве подвижной фазы можно использовать не только жидкость, но также пар или газ. Выполненная Джеймсом и Мартином 10 лет спустя, т. е. в 1951 —1952 гг., обстоятельная экспериментальная проверка этой идеи дала блестящие результаты. [c.6]

Адсорбционная хроматография используется главным образом для разделения веществ липофильного характера. Хроматографическое разделение гидрофильных соединений, прежде всего аминокислот, стало возможным после открытия Мартином и Синджем [15] в 1941 г. распределительной хроматографии. Эти авторы использовали в своей работе столбик силикагеля, насыщенного водой. На верхний конец столбика наносили смесь веществ, предназначенную для разделения, и промывали соответствующими органическими растворителями. Подвижной фазой, таким образом, служил органический растворитель, а неподвижной — вода, удерживаемая силикагелем. Разделение аминокислот в этих условиях было возможно лишь после их ацетилирования.. Кроме того, получить силикагель со стандартными свойствами было очень трудно. В связи с этим в качестве материала, способного удерживать на своей поверхности воду, авторы предложили использовать целлюлозу [16]. Целлюлоза оказалась пригодной для разделения свободных аминокислот. От использования целлюлозы как носителя неподвижной фазы оставался всего один шаг к замене порошкообразного носителя полосками бумаги. Так была открыта хроматография на бумаге. В 1944 г. английские авторы опубликовали сообщение [3] об использовании в качестве носителя водной фазы целлюлозы в виде фильтровальной бумаги, в качестве подвижной фазы был испробован ряд растворителей. В 1952 г. Мартин и Синдж были удостоены Нобелевской премии за открытие распределительной хроматографии типа жидкость — жидкость. В том же году Джеймс и Мартин [10], исходя из теоретических положений адсорбционной хроматографии [6], разработали теорию распределительной хроматографии типа жидкость — газ. [c.12]

Особенно широкое распространение получил новый метод исследования— газо-жидкостная хроматография, явившийся результатом последовательного развития идеи хроматографического разделения М. С. Цвета. Благодаря таким особенностям, как высокая степень разделения, большая чувствительность, относительная простота оборудования и главным образом небольшое время, требующееся для проведения анализа, этот метод должен сыграть значительную роль в расширении знаний о составе нефтей. Со времени появления в печати работы А. Джеймса и А. Мартина в 1952 г. газо-жидкостная хроматография находит г.се растущее применение в исследовательской практике, в основном для разделения сложных органических смесей, успешно конкурируя с общепринятым методом разделения путем аналитической дистилляции [52]. [c.113]

Интересно отметить, что уже в 1941 г. в статье Мартина и Син-джа [37], посвященной их работе по жидкостной распределительной хроматографии, удостоенной Нобелевской премии, была изложена достаточно ясно и общая концепция газо-жидкостной распределительной хроматографии. Тем не менее, эта идея не получила в литературе дальнейшего развития в течение почти целого десятилетия, до 1949 г., когда она была осуществлена Мартином и Джеймсом. Далее в 1952 г. Джеймс и Мартин опубликовали ряд статей [24, 25], содержащих описание прибора, снабженного бюреткой с самописцем, для разделения смесей органических кислот и оснований методом газо-жидкостной хроматографии. Детектор, описанный в этих первоначальных публикациях, был годен для анализа только двух указанных выше категорий веществ. Когда же Рей [44] опубликовал серию газо-жидкостных [c.26]

На хроматограмме 6 представлено разделение смеси свободных жирных кислот, выделенных экстракцией из биологической пробы. После полного удаления растворителя оставалось приблизительно 100 мг кислот, которых для анализа нужно около 5 мг. Условия для этого разделения были очень близки к тем, которые применили Джеймс и Мартин в своей первой работе по ГЖХ. Трубка из нержавеющей стали длиной 120 сж и с внутренним диаметром [c.68]

При получении данных для построения подобных графиков температура колонки должна поддерживаться постоянной, так как с изменением температуры изменяется не только удерживаемый объем, отвечающий гомологической разности СНз, но и фактор разделения (отношение удерживаемых объемов двух гомологов, различающихся на одну СНз-группу). Джеймс и Мартин [26], например, нашли, что для углеводородов, разделяемых на колонке с парафином (в качестве жидкой фазы), это отношение колеблется от 3,40 при 23° С до 1,56 при 197° С. [c.264]

Впервые Джеймс и Мартин [10] использовали газовую хроматографию для контроля отделения метиловых эфиров насыщенных жирных кислот от ненасыщенных в методе разделения с использованием солей свинца. В результате использования реакции бромирования происходит резкое увеличение молекулярной массы образовавшихся продуктов ненасыщенных соединений, они практически не элюируются из колонки и не проявляются на хроматограмме. Бромирование применяли также для лучшего отделения непредельных соединений от насыщенных в газохроматографическом анализе [И]. [c.144]

До опубликования первой работы Мартина и Джеймса [1] по газо-жидкостной хроматографии для очистки и разделения применялись следующие методы селективная экстракция растворителями, дистилляция, экстрактивная дистилляция и жидкостная адсорбционная хроматография. Эти методы очень полезны и, несомненно, будут использоваться и в дальнейшем, но многие компоненты сложных органических веществ не могут быть с их помощью выделены в достаточно чистом для идентификации виде. [c.323]

Джеймс и Мартин измерили удерживаемые объемы насыщенных кислот С1—С, . В случае кислот —С можно работать при температуре колонки 100 °С, разделение кислот —С12 нужно вести при температуре 150 °С. Длина колонки 3,5 м. Порядок вымывания опре- [c.146]

В 1941 г. Мартин и Синг предложили метод распределительной хроматографии в жидкостно-жидкостном варианте и указали на возможность осуществления газожидкостной хроматографии, что, однако, практически не было использовано до 1952 г., когда Джеймс и Мартин создали теорию процесса и разработали конкретную методику анализа жирных кислот. Мартин с сотр. разработали также метод бумажной распределительной хроматографии о возможности разделения смесей на бумаге [c.11]

Современный вариант газо-жидкостной хроматографии (с использованием газа в качестве подвижной фазы), впервые реализованный Мартином и Джеймсом в 1952 г. [38], положил начало революционным изменениям в органическом анализе, расширил границы применимости метода от неорганических газов до труднолетучих органических, неорганических и металлорганических соединений. Выполненная ими работа по разделению примесей жирных кислот на диатомитовом носителе, пропитанном парафиновым маслом с добавкой стеариновой кислоты, показала, что газовую хроматографию характеризует высокая степень разделения, малая продолжительность анализа и возможность качественного и количественного анализа сложных смесей химических соединений различной природы. [c.8]

Газовая и в особенности газо-жидкостная хроматография — наиболее молодая отрасль классической хроматографии, разработанной М. С. Цветом в 1903 г. Значение газо-жидкостной хроматографии особо выявилось в 1952 г. в результате работы Джеймса и Мартина, которые применили инертный пористый носитель с нанесенной на него высококинящей органической жидкостью и этим существенно ускорили десорбцию веществ с высокой температурой кипения. Разделение на такой насадке оказывалось более полным. Это значительно расширило возможности применения хроматографии на практике. С тех пор количество работ по газо-жидкостной хроматографии резко растет и область применения этого метода непрерывно расширяется. Наибольших результатов газо-жидкостная хроматография достигла в анализе органических веществ, в области органического синтеза, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. [c.5]

Принцип распределения вещества между двумя фазами, находящимися в равновесии, лежит в основе всех важнейших процессов разделения, осуществляемых в области экстракции, дистилляции, нротивоточного расиределения и в различных методах хроматографии. В колоночной хроматографии одна фаза находится в неподвижном состоянии внутри колонки, а другая совершает поступательное движение. При этом происходит перенос вещества вдоль колонки со скоростью, которая определяется равновесием распределения вещества между двумя фазами. В газожидкостной хроматографии стационарной фазой является жидкость, нанесенная в виде пленки на тонкоизмельченном, инертном, твердом носителе, а подвижной фазой — газовый поток, протекающий над неподвижной жидкой пленкой. Поведение вещества, проходящего через такую колонку, описывается теорией теоретических тарелок, первоначально разработанной для жидкостной хроматографии Мартином и Синджем [7 ]. Эта теория была позднее применена к газо-жидкостной хроматографии Джеймсом и Мартином [5]. Многие расчеты, произведенные на основе теории, хорошо согласуются с экспериментально найденным распределением вещества в статических системах. Кроме того, расчет эффективности колонки на основе теории распределения позволяет вычислять различные экспериментальные параметры колонки и сравнивать их влияние на разделение. Рассматриваемая теория имеет еще и то преимущество, что она делает возможным сопоставление газо-жидкостной хроматографии с другими методами разделения, которые могут быть описаны на основе концепции теоретических тарелок. [c.75]

Помимо указанного выше случая жидкостной адсорбционной хроматографии, предположение о существенном влиянии Н-связи на разделение выдвигалось также и для случая газораспределительной хроматографии. Для разделения 15 алифатических аминов Джеймс [1031] пропускал газовую смесь через последовательно включенные колонки с различными по способности к образованию Н-связи стационарными фазами. Джеймс, Мартин и Смит [1033] увеличили эффективность разделения ряда аминов путем изменения состава жидкой фазы. Брэдфорд, Харвей и Чокли [257, 884 ] применили аналогичный метод для разделения ненасыщенных углеводородов. В этом случае в качестве стационарной фазы использовалось полярное соединение, образующее Н-мостик с двойными связями. [c.280]

Знание селективности возможных стационарных жидкостей необходимо для правильного решения конкретных аналитических проблем. Джеймс, Мартин и Смит отметили важность таких знаний при разделении аминов и пиридинов. К леманс, Коунтес и Зааль исследовали теоретические предпосылки при выборе стационарной жидкости. Они пришли к выводу, что новая стационарная жидкость часто требует дополнительной проверки. Их экспериментальные данные показывают широкие различия в селективности исследованных жидкостей. Отношение между удерживаемым объемом и давлением насыщенных паров растворенного вещества при температуре вымывания рассмотрено в работе Парнелла , где приведены данные для трех стационарных жидкостей. Джеймс и Мартин показали степень селективности парафина и бензилдифенила по отношению к различным углеводородам. Аналогичные данные были сообщены Дести и Уайманом для й Гексатриаконтана и бензилдифенила. [c.59]

Методика применения газовой хроматографии, разработанная Джеймсом, Мартином, Филлипсом - и Рейем , значительно расширена авторами настоящей статьи для анализа органических жидкостей и паров. Предварительные эксперименты с тройной смесью метанола, ацетона и метилацетата на газовом хроматографе показывают превосходное разделение. [c.171]

Количество жидкой фазы, наносимой на инертный носитель, определяется величиной и структурой поверхности этого носителя. Так, активный силикагель поглощает до 60% неподвижной фазы, а стекляниыешарики максимально удерживают до 3% жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкой фазы на четкость разделения проявляется двояко. С одной стороны, с увеличением жидкой фазы растет толщина жидкой пленки б и доля свободного сечения колонки и, приходящейся на жидкую фазу щ. Это увеличивает член С, а следовательно, и Я в уравнении (И1. 38). С другой стороны, xi влияет на величину коэффициента селективности. Так, согласно известному уравнению Джеймса и Мартина [c.108]

В поисках решения разнообразных задач разделения непрерывно совершенствовалось аппаратурное оформление метода. Повышались требования к термостатированию колонок и детекторам. Были разработаны системы дозирования газов, жидкостей в широкой области температур кипения и даже твердых веществ. Среди различных новых типов детекторов заслуживает внимания предложенный Мартином и Джеймсом (1956) плотномер. Однако наиболее распространенным оставался улучшенный в отношении чувствительности и стабильности катарометр. Все большее применение стали находить предложенный Мак-Уильямом и Дьюаром (1957) пламенно-ионизацпон-ный детектор и подробно описанный Ловелокком (1958) аргоновый детектор. Более высокая по порядку величины чувствительность пламенно-ионизационного детектора, а также его малая инерционность не только имеют значение [c.24]

Применение кизельгура не ограничивается газовой хроматографией с добавкой минеральных связующих веществ его перерабатывают главным образом для получения огнеупорных изоляционных материалов. Высокая изоляционная способность этих материалов, которая выражается в том, что их теплопроводность в пять раз меньше, чем у шамота, объясняется высокой пористостью кизельгура. Материалы на основе кизельгура внешне напоминают кирпич, но намного легче него. В газовой хроматографии онп получили широкое признание с 1955 г., когда Кейлеманс и Квантес (1955) сообщили, что тонко размолотым и разделенным на узкие фракции огнеупорным кирпичом (марок стерхамол № 22 или кирпич С22) лучше удается заполнять колонки и он оказывается более устойчив к механическим воздействиям, чем использованные первоначально Мартином и Джеймсом (1952) диатомитовые земли. На этой основе некоторые фирмы выпускают различные твердые носители [c.80]

Газовая хроматография предложена как метод Джеймсом и Мартином в 1952 г. как метод химического анализа ГХ отличается особо высокой производительностью. Благодаря высокой скорости потока подвижной фазы (газообразные водород, гелий, азот и аргон) достигается быстрое установление фазового равновесия. В качестве стационарной фазы применяют чаще всего силикон, полиэфир или полигликоль на таких носителях, как цеолит, хромосорб, стерхамол и др. Длина колонки при обычных разделениях колеблется от 1 до 6 м, при разделениях энантиомеров на капиллярных колонках их длина достигает 150 м. Идентификация разделенных веществ производится высокочувствительными детекторами — пламенноионизационным (10 моль), электронзахватывающим, а также работающими на основе измерения теплопроводности (10 моль). Предел обнару- [c.61]

Существенньш этапом развития хроматографии явилось открытие А. Дж. П. Мартином и А. Т. Джеймсом [1] в 1952 г. метода газожидкостной хроматографии. Наличие прямолинейной изотермы распределения, возможность большого выбора неподвижных жидких фаз,- а также применимость метода для анализа и разделения смеси веществ в теоретически неограниченной области их выкипания обусловили стремительное развитие метода и широкое его внедрение в химию, биологию, промышленный анализ н т. д. [c.210]

За открытие распределительного варианта хроматографии Мартин и Синг в 1952 г. получили Нобелевскую премию. В 1952—53 гг. Мартин и Джеймс осуществили вариант газовой распределительной хроматографии, разделив смеси на смешанном сорбенте из силикона ДС-550 и стеариновой кислоты. С этого времени наиболее интенсивное развитие получил метод газовой хроматографии Метод привлекал внимание своей экспрессностью и простотой и быстро завоевал признание исследователей. После этого развитием хроматографических методов разделения и анализа занялась большая группа талантливых ученых и инженеров, которые развили теорию метода, создали постепенно усложнявшиеся приборы, нашли оригинальные и часто остроумные приемы и комбинации хроматографических вариантов, колонок, детекторов, систем включения и переключения колонок и детекторов. Стали регулярно проводиться хроматографические конференции и симпозиумы, первый из которых состоялся в 1956 г. в Лондоне. Хроматография стала не только интересным полем реализадИи творческих замыслов, но и весьма полезным аналитическим мето-дом. Часть блестящих ученых занимались развитием самого метода, другие — его применением. Например, Сиборг осуществил разделение нескольких десятков атймов трансурановых элементов. Исключительное значение имело создание в 1956 г. Голеем капиллярного варианта хроматографии, а в 1962 г. Порат и Фло-дин создали вариант ситовой хроматографии и применили его для разделения высокомолекулярных соединений. С середины 70-х годов начинается период интенсивного развития жидкостной хроматографии, с середины 80-х годов практическое использование флюидной хроматографии и полная компьютеризация всего хроматографического процесса. [c.15]

В 1952 г. Джеймс и Мартин опубликовали свою классическую работу [24], в которой дается описание методики газо-жидкостной распределительной хроматографии и относительно простого прибора для разделения алифатических кислот. Анализируемое вещество распределялось между движущимся газом-носителем (азотом) и неподвижной жидкой фазой (силиконовым маслом, содержащим стеариновую кислоту), нанесенной на тонкоизмельченное твердое тело (целит). Возможности метода сразу же были оценены химиками, и в лабораториях всего мира началась интенсивная исследовательская работа в области газовой хроматографии. В последующие годы появилась обширная литература, посвященная этому методу, которая в настоящее время охватывает свыше 4000 публикаций. Рост литературы иллюстрируется графиком 1-1, построенным по данным Эттре [12] и дополненным данными за 1961 г. Каждая точка на графике обозначает общее число публикаций по газовой хроматографии за соответствующий год. Эта обширная литература отражает не только широкие возможности [c.22]

Данные по удержанию метиловых эфиров кислот С —С на различных жидких фазах были измерены Джеймсом и Мартином . Хорошее разделение было достигнуто на диоктилфталате при температуре 78,6 С. Метиловые эфиры а,а -диметилкислот выходят из колонки в том же порядке, что и кислоты. Метиловые эфиры кислот 5—С разделили те же авторы на апиезоне М при температуре колонки 197 °С. Длина колонки 1,3 см, диаметр 4 мл1, скорость потока азота до 133 мл/мин. [c.147]

Уже Мартин и Джеймс (1952) дезактивировали применяемый ими кизельгур путем промывки соляной кислотой. По данным Эмери и Кернера (1961), такая обработка улучшает также свойства хромосорба, применяемого для разделения низших жирных кислот. Вместо соляной кислоты Симмонс и Келли (1961), а также Ландо и Гиошон (1962) использовали царскую водку для промывки кирпича С22 и силоселя. Такая обработка удаляет большую часть примесей (А1, Ре, Са, Mg) и активность заметно уменьшается. Поэтому некоторые фирмы выпускают уже промытый кислотой материал [c.84]

Сходное определение, основанное на объемной скорости потока, было предложено Уибом . Как показали Джеймс и Мартин, фракционирующая эффективность колонки определяется относительной остротой хроматографических пиков. Из рис. 1 видно, что удлинение колонки не влияет на относительное разделение пиков, но улучшает разделение за счет увеличения относительной остроты пиков. На рис. 2 показано влияние изменения Q на разделение двух пиков при постоянном относительном разделении. [c.20]

Хотя Мартин и Синдж [59] уже в 1941 году предсказали возможности газохроматографического анализа, его первое аналитическое применение осуществлено Джеймсом и Мартином [100] лишь в 1952 году. Они использовали колонку, в которой неподвижной фазой был диатомит, пропитанный силиконом с 107о стеариновой кислоты, и разработали метод разделения малых количеств смеси жирных кислот путем элюирования относительно большим количеством газа-носителя. Кислоты определяли титрованием, которое позднее было автоматизировано, причем определялось общее количество кислот как функция времени. [c.554]