Титрование обращенное

Для рассмотрения основных положений амперометрического титрования обратимся к полярографическим кривым ток — потенциал, полученным на индикаторном электроде для реакции восстановления какого-либо деполяризатора (рис. 164, а). Кривые, изображенные на рисунке, имеют два участка. На одном участке происходит значительное увеличение тока при смещении потенциала в отрицательную область. Он соответствует области нестационарной диффузии. Второй участок — горизонтальный, соответствующий ве- [c.230]

Следует обратить внимание на то обстоятельство, что при различном порядке титрования титруют до различных оттенков окраски и, следовательно, до различных величин pH. Например, титрование от щелочи к кислоте с метиловым оранжевым заканчивают при pH 4,0. Если титровать от кислоты к щелочи (т. е. до пожелтения раствора), титрование заканчивают при pH 4,4. Также титрование с фенолфталеином от кислоты к щелочи заканчивают при pH 9 (слабое порозовение), а от щелочи к кислоте при pH 8 (обесцвечивание). Если скачок на кривой титрования достаточно резок и оба значения pH не выходят за его пределы, указанное обстоятельство не имеет практического значения, но при отсутствии этих условий оно может оказаться весьма существенным. [c.254]

Рассмотренные способы основаны на предположении, что кривая титрования симметрична относительно точки эквивалентности и перегиб кривой соответствует этой точке. Это допущение справедливо при условии, что вещества взаимодействуют в эквимолекулярных соотношениях и что электродный процесс полностью обратим. [c.117]

Необходимо также обратить внимание, что не всегда грамм-эквивалент соединения меньше его молекулярного веса. Так, титрование цианистого калия раствором азотнокислого серебра основано на реакции [c.284]

Следует обратить внимание на то, что при нейтрализации сильной кислоты сильным основанием pH в точке эквивалентности не зависит от концентрации полученного раствора. В случае нейтрализации слабой кислоты pH зависит не только от константы ионизации кислоты, но и от концентрации. Обратимость реакции нейтрализации при титровании слабых кислот сильными основаниями не препятствует проведению объемного анализа, но титрование здесь должно вестись не до нейтральной реакции раствора, а до вычисленного pH в точке эквивалентности. [c.97]

Потенциометрическое титро-вание основано на линейной зависимости электродного потенциала от логарифма концентрации ионов или логарифма отношения окислителя к восстановителю в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет Е указывать на изменение концентрации ионов в растворе. [c.319]

Особое внимание следует обратить на коагуляцию МпОг. В ходе титрования может образоваться коллоидный раствор (желтый, бурый, красно-бурый), который разрушается при сильном нагревании и интенсивном перемешивании. Поэтому в ходе титрования пробу при необходимости подогревают. [c.111]

Потенциометрическое титрование основано на скачкообразном изменении вблизи эквивалентной точки концентрации титруемого вещества при добавлении к нему небольшого количества титранта. В основе этого титрования лежит линейная зависимость электродного потенциала от логарифма активности ионов или логарифма отношения активности ионов окислителя к активности ионов восстановителя в титруемой системе. Если применяемый при титровании электрод обратим по отношению к ионам титруемого или титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода будет указывать на изменение концентрации ионов в растворе. Зависимость потенциала обратимого электрода от активности ионов выражается уравнением (XIV. 17). Всякому резкому изменению концентрации или активности ионов при титровании отвечает скачкообразное изменение потенциала электрода, обратимого по отношению к ионам титруемого вещества или титранта. Зависимость потенциала от количества прилитого титранта выражают графически (рис. 134). Полученная кривая называется потенциометрической кривой. Точка эквивалентности соответствует точке перегиба кривой. [c.313]

Аналогичные условия необходимы при титровании сильными основаниями смеси двух солей, образованных слабыми основаниями и сильными кислотами. Следует обратить внимание на то, что при анализе смесей солей должны различаться подвижности последовательно взаимодействующих анионов или катионов. [c.87]

При обычном и при видоизмененных способах потенциометрического титрования большое значение имеет правильный подбор индикаторных электродов. Если индикаторный электрод обратим по отношению к ионам тит- [c.196]

Однако точка максимального наклона кривой потенциометрического титрования достаточно часто не соответствует точке эквивалентности. Это происходит в тех случаях, когда определяемые ионы и ионы титранта имеют различные заряды, т е. стехиометрия реакции отличается от соотношения 1 Г Точка максимального наклона -образной кривой находится с той стороны от точки эквивалентности, где в избытке присутствует ион с меньшим зарядом. Ошибка титрования возрастает при увеличении произведения растворимости осадка в осадительном титровании, при уменьшении силы кислоты или основания в кислотно-основном титровании и при уменьшении прочности комплексов в комплексонометрическом титровании. Несовпадение точки эквивалентности и точки максимального наклона наблюдается также тогда, когда индикаторный электрод обратим лишь к одному из титруемых ионов или крутизна электродных функций к титруемому иону и иону-титранту различна. [c.248]

Обратите внимание на объяснение используемых сокращений, данное перед Списком реактивов, испытательных и титрованных растворов в томе 2. [c.385]

Говоря о значении выбора потенциала индикаторного электрода, необходимо обратить внимание на один процесс, который может наблюдаться как при полярографических,определениях, так и при амперометрическом титровании и который иногда оставляется без внимания. Этот процесс — восстановление растворенного кислорода. Как известно, кислород воздуха растворяется в различных жидкостях в большей или меньшей степени, причем растворимость его тем выше, чем ниже температура раствора. Растворимость кислорода довольно сильно зависит от природы и концентрации раствора (рис. 33). Например, растворимость кислорода мала в растворах хлорида аммония, которые часто применяются в качестве фона при полярографических и амперометрических определениях. Для этой же цели Н. Я. Хлопин в свое время рекомендовал раствор хлорида кальция. [c.90]

Мастер производственного обучения должен обратить особое внимание на освоение учащимися таких приемов аналитической работы, как взвешивание на аналитических весах и титрование. [c.152]

В заключение рассмотрим случай, кргда титруемый раствор наряду с определяемой кислотой или основанием содержит какие-либо посторонние вещества, влияющие на величину pH в точке эквивалентности. Допустим, например, что титруют едким натром раствор, содержащий кроме НС1 также NH4 I. С каким индикатором следует проводить указанное титрование Чтобы ответить на этот вопрос, обратим внимание на то обстоятельство, что в точке эквивалентности раствор кроме Na l содержит также NH4 I, который придает ему кислую реакцию. Следовательно, точка эквивалентности будет здесь лежать не при pH 7, а при pH < 7, как это наблюдалось бы при титровании H I раствором аммиака. Поэтому и индикатор следует взять тот же, т. е. метиловый оранжевый или метиловый красный. [c.272]

Рис. 5-5. Кривая титрования типичной сильной кислоты и сильного основания. Порцию 50 мл 0,10 М раствора HNOз титруют постепенным добавлением ОДО М раствора КОН. Данные, полученные путем расчета этого титрования, приведены в табл. 5-5. Следует обратить внимание на очень бы-

Чтобы с достаточной точностью найти рассматриваемую константу, по крайней мере в некоторых из экспериментальных систем должна быть достаточно большая концентрация ионов, к которым обратим электрод. Практически важный частный случай — исследование кислот средней силы. Экспериментально найдено, что для кислот с рК 3 смешанные константы, определенные титрованием по Спикмену при выполтшнии исследований на постоянном ионном фоне по методу [3], заметно меняются вдоль кривой титрования. Подбор константы формальной реакции совместно с константой кислотно-основного равновесия по програлгме [4] позволяет этот дрейф ликвидировать. В таблице приведен пример для титрования салициловой кис- [c.126]

Необходимо обратить внимание на то, что в качестве индикатора нельзя брать любое вещество, которое дает чувствительную цветную реакцию с определяемым веществом пли реактивом. Из рассмотренной характеристики точки эквивалентности видно, что при титровании нужно установить пе просто отсутствие или минимальное кс1личе-ство одного из реагирующих компонентов. При титровании необходимо отметть некоторую, характерную для каждой реакции, концентрацию реагирующих ионов. Так, если для титрования азотнокислого серебра хлористым натрием применить в качестве индикатора высокочувствительный реактив на серебро (например дитизои), то в точке эквивалентности индикатор не изменит своей окраски. Концентрация серебра в точке эквивалентности равна (А +)=1 10 г-ион/л эта концентрация велика для ряда чувствительных реактивов на серебро. Таким образом, индикатор и условия его применения необходимо выбирать в связи с характеристикой реагирующих компонеьтов и со свойствами раствора вблизи точки эквивалентности. [c.269]

Необходимо обратить внимание на то, что слепым или холостым опытом называют вообще эксперимент, в которо.м наблюдают эффект от взаимного действия всех компонентов (воды, реактивов, индикаторов и др.) в отсутствие определяемого компонента. Опыт следует ставить не во всех случаях титрования с метнлоранжевым (то же относится и к другим индикаторам). Учитывать поправку на индикатор необходимо только в тех случаях, когда сравнение pH в точке эквивалентности и рТ индикатора указывает, что для изменения окраски индикатора действительно пришлось ввести избыток рабочего раствора. Ниже будет показано, что при титровании соды метилоранжевый изменяет окраску ранее точки эквивалентности, когда в растворе остается еще некоторое количество неоттитрованной соды. В этом случае поправка на индикатор путем контрольного опыта не устранит ошибку, а наоборот, увеличит ее. [c.321]

В заключение рассмотрения индикаторов слецует обратит внимание на то, что при титровании имеет значение концентрация вводимого в раствор инцикатора. [c.79]

Концентрацию определенного компонента раствора (как заряженного, так и незаряженного) можно контролировать потенциометричес-ки, если подобрать электрод, потенциал которого определяется реакцией, включающей этот компонент Проводя титрование анализируемого компонента, потенциометрически определяют конечную точку титрования по резкому изменению потенциала электрода в точке эквивалентности. Так, используя электрод, потенциал которого зависит от pH раствора, можно провести потенциометрическое титрование кислоты или щелочи по методу нейтрализации. Индифферентные электроды используются для титрования обратимых окислительно-вос-становительных систем (окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование). Широко применяется также потенциометрическое титрование по методу осаждения или комплексообразования. В этом случае рабочий электрод должен быть обратим по отношению к компоненту раствора (чаще иону), который в процессе титрования образует осадок или комплекс. [c.123]

Следует обратить внимание на то, что ранее для расчета концентрации гидроксид-ионов в точке эквивалентности при титровании уксусной кислоты щелочью была выведена та же самая формула, связывающая константу диссоциации слабой кислоты, концентрацию ее аниона или соли, ионное произведение воды с концентрацией гидроксид-ионов. Оказывается, что pH 0,0] М раствора ЫаСНзСОО и pH раствора, полученного прибавлением к 0,01 М СН3СООН эквивалентного количества щелочи, одинаковы. [c.312]

При обычном и при видоизмененных способах потенциометрического титрования большое значение имеет правильный подбор индикаторных электродов. Если индиюатор ный электрод обратим по отношению к ионам титруемого ил,и титрующего вещества, то изменение потенциала такого электрода однозначно указывает на изменение концентрации ионов в испытуемом растворе. [c.187]

Выражение 15,12- 10- -210,6/96484,56 представляет собой количество электронов. Умножением на отношение коэффициентов /2 его пересчитывают на стехиометрическое количество брома, которое умножением на отношение коэффициентов в /2 далее пересчитывают на стехиометрическое количество 8-хинолинола. Наконец, умножением на отношение коэффициентов Va находят стехиометрическое количество ионов алюминия. Следует обратить внимание на то, что масса ионов алюминия, определенная кулонометрическим титрованием, в 100/0,1 = 1000 раз меньше, чем приведенный выше результат анализа, и равна 74,2 мкг алюминия. [c.283]

Количественное определение производят кипячением точной навески препарата (около 0,12 г) с избытком0,1 и. раствора серной кислогы и обрат ным титрованием не вошедшей в реакцию кислоты 0.1 н. раствором едкого натра в присутствии инднкагора метилового красного [c.144]

Значительно большее внимание следует обратить на выбор индикатора при титровании слабой кислоты сильным основанием или слабого основания сильной кислотой. Рассмотрим титрование 0,2 н. уксусной кислоты (умеренно слабой кислоты, для которой /Са= 1,80-10 ) 0,2 и. раствором гидроокиси натрия. При добавлении такого количества щелочи, которое эквивалентно присутствующей кислоте, образуется точно такой же раствор, какой можно получить растворением 0,1 моля соли МаСгНзОг в 1 л воды. Раствор этой соли не нейтрален (его pH не равен 7), а обладает щелочными свойствами, что подтверждается при- [c.342]

При потенциометрич. измерениях составляют гальванич. элемент с индикаторным электродом и электродом сравнения и измеряют эдс этого элемента (см. Электрохимические цепи). Различают прямую П. и потенциометрич. титрование (П. т.). Первая примен. для непосредств. определения а по значению Е индикаторного электрода при условии, что электродный процесс обратим. В П. т. конечную точку титрования (к. т. т.) обнаруживают по скачку Е, обусловленному заменой одной электрохим. р-ции другой до и за к. т. т. с соответствующим изменением Ео. П. т. можно проводить без поляризации индикаторного электрода и с его поляризацией. Можно использ. один поляризуемый электрод в паре с электродом сравнения либо два поляризуемых электрода (без электрода сравнения). Использование поляризованных электродов эффективно при титровании компонентов необратимых электродных процессов н приводит к быстрому установлению Е. [c.475]

Поскольку изменение водородного показателя раствора происходит не одинаково быстро для различных областей фактора оттитроваппости р, то следует с особой тщательностью переписать данные, соответствующие области наиболее резкого изменения pH (для ряО и ря1). Особое впимапие необходимо обратить на область скачка титрования (р= 0,001 для точности титрования 0,1% и р= 0,01 для точности титрования 1%), так как эта информация потребуется в дальнейшем для определения скачка титрования по данным точного расчета. При этом часть данных на участках плавного изменения pH [c.15]

Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с мешалкой, обрат ным холодильником и термометром помещают в пустую баню электрообогревом. Загружают 70 мл воды и при интенсивном пере мешивании медленно приливают раствор (VII) с такой скоростью чтобы температура смеси не превышала 90 °С. Перемешивают 10— 15 мин и отбирают пробу для определения содержания титрованием. Добавлением к массе воды или конц H2SO4 доводят содержание последней в массе в пределах 57—58 %. В баню заливают горячую воду, включают электроплитку и выдерживают реакционную массу при размешивании на кипящей водяной бане [c.179]

Рис. 14.2. Кривые титрования растворов различных кислот (0,1 моль/л, объем пробы 20 мл) раствором сильной щелочи (NaOH ОД моль/л) Верхняя кривая относится к любой сильной кислоте, например НС1 остальные кривые относятся к слабым кислотам с определенными значениями К . Обратите внимание ва то, что величина и область скачка pH около точки эквивалентности зависят от силы кислоты

Основные особенности современной аналитической хим охарактеризованы выше. Они в значительной степени относят< к количественному анализу, так как методы качественно и количественного анализа тесно связаны между собой. Нео1 ходимо обратить внимание прежде всего на наиболее значител ные работы советских ученых в области развития количественно анализа. В теоретической области они относятся к развити теорий ионных равновесий, комплексообразования, окислитель восстановительных процессов, экстракции, соосаждения, неводно титрования. Ведущее положение занимают работы по анали веществ высокой чистоты и по фотометрии. Разработаны метод контроля веществ, используемых в атомной, электронной, xи ической промьппленности. Ведется анализ космических объектов-метеоритов, лунного грунта, горных пород и атмосферы Венер [c.204]

Некоторые исследователи сообщили о методах автоматического получения производных кривых титрования. Первым методом был метод Зенчельского и Сига-то [14]. Эти ученые обратили внимание на то, что раз температурные изменения с помощью термистора, исполняющего роль преобразователя, превращаются в из- [c.37]

Хлорсеребряный электрод, а также аналогичный ему по применению и устройству бромсеребряный, при.меняется как индикаторный, потенциал которого обратим по отношению к ионам хлора (брома), например, при потенциометрическом титровании хлоридов. Основное же применение этих электродов — в качестве электродов сравнения или вспомогательных (токоотводных) при измерении pH стеклянным электродом. Иногда хлорсеребряный электрод применяют в качестве сравнительного, например, когда каломельный электрод применять нельзя из-за возможности загрязнения пищевых растворов соединениями ртути. [c.131]

Таким образом, для названия одного и того же процесса были предложены два термина, причем авторы обоих терминов исходили из аналогии с потенцио- и кондуктометрией . Однако термин, предложенный Кольтгофом, нельзя считать правильным, на что впервые обратили наше внимание Гей ровский и Смолер. В самом деле, термин амперометрия неудачен по следующим причинам 1) измерение силы тока применяется в аналитической химии и в ряде других случаев, например при фотоколориметрии, термографии и т. п. 2) термин амперометрическое титрование не отражает того обстоятельства, что измерение силы тока в данном случае связано с явлением поляризации электродов в процессе электролиза. Кроме того, если говорить об аналогии с терминами по-тенциометрия и кондуктометрия , то следовало бы остановиться на термине куррентометрия (по выражению проф. Смолера), поскольку в основе этих терминов лежит название измеряемого электрического параметра, а не единицы измерения (с этой точки зрения неправильным является также термин кулонометрическое титрование). [c.11]

Определение ионов серебра и других ионов методом потенциометрического титрования можно провести, переводя их в малодиссоции-рованные комплексы. Примером такого титрования может служить реакция комплексообразования серебра с цианид-ионом IAg( N)2l".. Процесс комплексообразования обратим [c.200]

Чтобы показать теоретическое соотношение между окислительно-восстановительным потенциалом и окислительно-восстановительным коэффициентом, аммиачные растворы кобальта (II), 1 н. по отношению к хлориду аммония, титровали 0,25 М раствором лутеохлорида. Был поставлен также один опыт, когда аммиачный раствор лутео-соли титровали 0,25 М раствором кобальта (II). Эти титрования проводили в атмосфере азота, применяя для измерений два гладких платиновых электрода, причем установка для титрования была такой, как описано выше (стр. 208). При титровании концентрацию аммиака поддерживали постоянной путем добавления вместе с раствором лутео-соли или соли кобальта (II) таких же объемов раствора аммиака, вдвое более концентрированного, чем исходный титруемый раствор. В табл. 71 и 72 показан общий ход проведенного оксидиметрического титрования. В таблицах приведены результаты титрования соли кобальта (II), а также лутео-соли. В каждом случае определяли количество аммиака, увлекаемого током азота, но оно было так мало (порядка 1 % от общего содержания аммиака), что не требовалось вводить каких-либо поправок. Если обратить внимание, особенно на титрование при определенном окислительно-восстановительном коэффициенте и изменяющейся концентрации аммиака, то можно заметить, что обычно употребляемый метод заключается в определении концентрации аммиака в конечном растворе после окончания титрования и в расчете средней концентрации титрующего раствора [c.250]