Расстояния внутримолекулярные межатомные

Внутримолекулярные межатомные расстояния в гидридах основных подгрупп увеличиваются в каждой группе с ростом атомного веса и уменьшаются в каждом ряду периодической системы от I к Vn группе. [c.25]

Полученные внутримолекулярные межатомные расстояния и валентные углы для обоих соединений приведены в табл. 21 и на рис. 33, а, б. [c.55]

Длины внутримолекулярных межатомных расстояний п размеры валентных углов приведены на рис. 70, а. Все они в пределах точности определений хорошо согласуются с аналогичными величинами, суммированными в табл. 52—55. [c.116]

Метод проекций точность 0,03 А и Т. Изоструктурен бис-(п-толилсульфонил)-сульфиду Внутримолекулярные межатомные расстояния (а) [c.413]

Для молекулярных кристаллов характерно то, что внутримолекулярные расстояния, т. е. длины межатомных связей С — С, Н — Н, О — О и др., значительно короче расстояний между теми же томами, когда они принадлежат разным молекулам, составляющим данный кристалл. Отсюда видно, что обмен электронами между соседними молекулами или очень неэффективен, или практически не происходит. [c.23]

Построение ППЭ необходимо для нахождения реакционной координаты, выделения энергетических факторов, определяющих стереохимический результат процесса. Наиболее важным является вопрос, насколько точно вращение метиленовых групп циклобутена соответствует истинной координате реакции, так как другие внутримолекулярные перестройки в ходе реакции игнорируются 8 качественном анализе Вудворда —Хоффмана. Между тем простое сопоставление геометрических характеристик циклобутена и бутадиена показывает, что в результате реакции резко меняются межатомные расстояния [c.372]

Если молекулы исследуемого вещества имеют сравнительно сложное строение, то максимумы на кривых распределения электронной плотности, соответствующие внутри- и межмолекулярным расстояниям, накладываются, что затрудняет их анализ. Поэтому целесообразно отделить долю внутримолекулярной электронной плотности от межмолекулярной. Это можно сделать, если нам известны конфигурация молекул и межатомные расстояния в них. Тогда интенсивность внутримолекулярного рассеяния можно рассчитать. Вычитая ее из экспериментальной кривой /(5), найдем интенсивность, обусловленную молекулярным расстоянием. Подвергая анализу Фурье оставшуюся часть интенсивности, получим искомую кривую распределения электронной плотности, максимумы которой будут соответствовать межмолекулярным расстояниям. Найдем уравнение, связывающее угловое распределение интенсивности межмолекулярного рассеяния с радиальным распределением электронной плотности соседних молекул. [c.75]

Обосновывая возможность использования кривых распределения для определения структуры молекул жидкостей, они исходили из известного представления о том, что атомы внутри молекул находятся на почти одинаковых друг от друга расстояниях, в то время как расстояния между атомами соседних молекул жидкости непрерывно изменяются. Длина межатомных связей внутри молекулы короче расстояний между атомами соседних молекул. Следовательно, максимумы электронной плотности, отвечающие внутримолекулярным расстояниям, должны локализоваться на кривых распределения при наименьших возможных расстояниях. [c.206]

Это, по-видимому, объясняется тем, что полимеризация связана с возникновением напряжений и дефектов в кристаллической решетке мономера. Последнее, в свою очередь, обусловлено изменением межатомных расстояний при переходе от мономера к полимеру, так как полимеризация происходит в результате раскрытия внутримолекулярных связей мономера, например л-связи ненасыщенного соединения, и образования новых связей в макромолекуле полимера. Изменение межатомных расстояний при полимеризации неизбежно вызывает напряжения и дефекты в кристалле. Появившиеся дефекты затрудняют, а иногда и вовсе прекращают рост цепи. Для продолжения роста необходимо устранить дефекты кристалла, что может быть достигнуто некоторой перегруппировкой молекул, которая, по-видимому, требует высокой энергии активации и лимитирует скорость полимеризации. [c.124]

Межатомные расстояния в молекуле соблюдаются сравнительно точно и поэтому внутримолекулярное рассеяние практически не зависит от длины волны. [c.41]

Нетрудно понять, почему бимолекулярные реакции преобладают. Молекулы, прежде чем прореагировать, должны столкнуться, а скорость, с которой они сталкиваются, пропорциональна произведению их концентраций. Можно также представить себе и природу мономолекулярных реакций, по крайней мере мономолекулярных реакций в разбавленных газах. Действительно, устойчивость молекул, и в особенности сложных молекул, определяется изменениями межатомных внутримолекулярных расстояний и обменом между различными формами внутренней энергии в молекулах. Эти факторы, относящиеся к самой реагирующей молекуле, не зависят от наличия в системе каких-либо партнеров. [c.79]

Карбонильные частоты молекул кислот, находящихся в виде мономеров, а иногда даже в виде димеров, могут значительно изменяться при образовании внутримолекулярной водородной связи. Когда карбонильная группа непосредственно участвует в образовании такой связи, это, естественно, приводит к уменьшению v O, но обратный эффект наблюдается у тех систем, в которых гидроксильная группа молекулы кислоты взаимодействует не с карбонильной связью. Ряд авторов [184, 221—223] исследовал спектры р-окси-а, р-ненасыщенных кислот, образующих внутримолекулярные водородные связи. Хороший пример такого соединения — салициловая кислота. Это соединение и около 20 ее производных были изучены Эглинтоном и др. [184]. У мономеров кислоты имеется два возможных типа водородной связи, которые представлены ниже схемами I и П соответствующие типы в случае димеров представлены схемами III и IV. Так как с точки зрения наивыгоднейших значений валентных углов и межатомных расстояний трудно сделать выбор между формами I и II, то вполне можно предпочесть форму I на том основании, что из двух гидроксильных групп группа ОН карбоновой кислоты более кислотная, а фенольная группа ОН более основная. Однако здесь следует иметь в виду другой фактор предпочтительное цис-расноложение карбонильной группы карбоновой кислоты. Хотя последний факт не установлен столь же определенно, как в случае сложных эфиров, но скорее всего взаимное отталкивание неподеленных пар электронов такого же типа, какой стабилизует г ас-форму сложных эфиров, будет определять и предпочтительную конфигурацию молекул кислот. Действительно, детальное исследование данных о частотах показывает, что структура II является более предпочтительной формой существования мономеров. Это означает, что проигрыш в энергии при тра с-конфигурации карбоксильной группы больше, чем выигрыш энергии за счет образования более сильной водородной связи. Так, у салициловой кислоты v O составляет 1698 см (мономер) и 1663 см (димер). Сопоставление частот метилсалицилата (форма II) и о-метокси-бензойной кислоты (форма I) позволяет идентифицировать форму II самой кислоты. [c.192]

При поликонденсации в твердой фазе, как и при всякой другой химической реакции, происходит разрыв одних связей (внутримолекулярных) и образование других (межмолекулярных). В большинстве случаев это приводит, очевидно, к перераспределению межатомных расстояний и, следовательно, к изменению объема (усадке) полимера и возникновению больших или меньших напряжений в образце. [c.262]

В противоположность прямым методам, часто используемым в структурном анализе, таким, как рентгеноструктурный и электронографический, при помощи метода спектроскопии комбинационного рассеяния изучают преимущественно динамику решетки. А так как правила отбора для оптических переходов в конечном счете зависят от симметрии молекул и кристаллов, то этот метод может оказаться весьма полезным при установлении структуры кристаллов. В общем случае точное установление пространственной группы и межатомных расстояний для исследуемого кристалла невозможно, однако данные спектроскопии КР позволяют исключить некоторые структуры, а также выбрать одну структуру из двух возможных. Все сказанное особенно справедливо при сочетании метода комбинационного рассеяния с рентгеноструктурным анализом, так как атом водорода имеет очень небольшое сечение рассеяния рентгеновских лучей. Во всех случаях комбинационное рассеяние является источником ценной информации о силах межмолекулярного и внутримолекулярного взаимодействий, атомных и молекулярных движениях, а также о свойствах, которые непосредственно связаны с такими характеристиками твердых веществ, как удельная теплоемкость, пластичность, термическое расширение и теплопроводность. [c.355]

Закономерность трансвлияния должна проявляться и в отдельных соединениях со смешанными лигандами, если в координационном пространстве можно выделить системы связей, в которых одинаковые лиганды находятся против разных атомов. В табл. 71 приведены результаты структурного анализа ряда кристаллических комплексных соединений, где одновременно сосуществуют системы связей А—М—А и А—М—В. Лиганды, находящиеся в транс-положении к данному лиганду, указаны в таблице слева-внизу от металла-комплексообразователя. Поскольку на длины связей оказывают определенное влияние внешние стерические факторы, искажающие внутримолекулярную картину, в табл. 71 приведены только наиболее характерные данные по новейшим структурным работам, собранным в [112, 114]. Наконец, значения межатомных расстояний везде округлены до второго десятичного знака, хотя в последних исследованиях они определены до одной тысячной ангстрема. [c.94]

Инфракрасные спектры могут дать весьма богатую информацию, поскольку каждая молекула имеет только ей присущий набор колебаний, который зависит от массы и взаимного расположения атомов в данной молекуле, межатомных расстояний, типов меж- и внутримолекулярных взаимодействий. Даже самые незначительные изменения в структуре молекул отражаются на инфракрасных спектрах поглощения, поэтому инфракрасный спектр поглощения может являться однозначной характеристикой вещества, образно говоря его паспортом . [c.334]

Межатомные внутримолекулярные расстояния в структуре фосфосерина [c.61]

При окислительно-восстановительных реакциях с разрывом химической связи (органические реакции, восстановление перекиси водорода и др.) возможны два пути. Первый — первичное образование относительно устойчивого ион-радикала, далее распадающегося с разрывом связи. Поскольку межатомные расстояния в ион-радикалах довольно близки к таковым в нейтральных молекулах (и поскольку возбуждение соответствующих внутримолекулярных связей требует обычно больших квантов и потому маловероятно), постольку такой путь реакции представляется протекающим при практически неизменных внутримолекулярных координатах и аналогичен обычным окислительно-восстановительным процессам. [c.157]

По своим химическим свойствам металлоорганические соединения германия, олова и свинца имеют много общего, хотя есть и существенные различия. Прежде всего необходимо отметить, что увеличение межатомных расстояний и связанное с этим ослабление внутримолекулярных связей приводит к постепенному уменьшению прочности связи металл — углерод при переходе от германия к олову и свинцу. Относительная устойчивость этой связи изменяется в следующем порядке Ge > Sn Pb. [c.7]

Мы рассмотрели данные рентгеноструктурного анализа о внутримолекулярной структуре белковой молекулы — о межатомных расстояниях и валентных углах, которые определяют расположение атомов углерода, азота и кислорода в полипептидной цепи. [c.318]

Например, найденные внутримолекулярные межатомные расстояния следуюище (в А) [c.201]

Данные о полной структуре аминокислот и некоторых пептидов позволили Р. Корею [28] в 1948 г. перейти к завершающим обобщениям рабЬт этого направления. Используя точные размеры валентных углов и внутримолекулярных межатомных расстояний, полученные при исследовании дикетопиперазина, глицина и аланина в его лаборатории, он предложил плоскостную модель расположения связей в пептидной группе. [c.141]

В. Захариасен, используя полученную Г. Стюартом и Р. Морроу кривую интенсивности для метилового спирта, рассчитал функцию распределения атомов. На основании ее анализа он нашел межатомное расстояние С—О и О—Н. .. О соседних молекул, равное соответственно 1,4 и 2,6 А построил модель ассоциации молекул метилового спирта, согласно которой каждая молекула СН3ОН посредством водородных связей координирована с двумя соседними (см. рис. 9.8). Аналогичные результаты были получены в работе Г. Гарвея, который применил метод интегрального анализа кривых интенсивности для исследования структуры метилового и этилового спиртов. Результатом его работы явилось определение внутримолекулярных расстояний С—О и С —С, равных 1,43 и 1,54 А соответственно. Межмолекулярное расстояние О—Н. .. О было найдено равным 2,7 А для мета- [c.237]

Задача теории вычисление или оценка макроскопической характеристики — константы скорости — на основе известных микроскопических характеристик массы и заряда частиц, дипольного момента, ван-дер-ваальсовых радиусов, межатомных расстояний и конфигурации молекул, характеристик внутримолекулярных колебаний и т.д. [c.98]

Структура таллиевой соли антибиотика гризориксина С40О10Н67Т1 аналогична [136] установленной для Ад-соли (см. рис. 14а). Координационное число атома Т1 равно 5, межатомные расстояния Т1... О колеблются в пределах 2,6—3,0А. Длина внутримолекулярной водородной связи, замыкающей кольцо молекулы антибиотика, равна 2,73А. [c.145]

Островная структура — упаковка комплексных катионов [Со(ЫНз)5СОз]+, анионов J и молекул воды. Атомы Со октаэдрически окружены пятью атомами N молекул аммиака и одним из атомов кислорода карбонатной группы. Так же, как и в структуре [ o(NH3)5 Os]Br НгО, в монодентатной группе СО3 одна связь С—О короче других и ее атом О образует внутримолекулярную водородную связь с молекулой аммиака. Конфигурация комплекса, межатомные расстояния и валентные углы приведены на [c.151]

Возвращаясь к понятию о ковалентном радиусе аюма, подчеркнем, что приведенные вьш1е значения нормальных ковалентных радиусов, хотя и определяются экспериментально, фактически носят условный характер, поскольку форма атома в ковалентной связи далека от сферической. Если взять в качестве примера молекулу типа АХ , то ковалентный радиус X будет характеризовать размер этого атома в направлении А, в противоположном направлении размер атома X будет определяться ван-дер-вааль-совым радиусом и, наконец, в направлении соседнего атома X-внутримолекулярным контактным радиусом (Гвк), который численно равен половине межатомного расстояния X—X. [c.119]

Длины межатомных внутримолекулярных расстояний и размеры валентных углов приведены на рис. 31, а. Упаковка молекул в кристалле показана па рис. 31, б. Как п следовало ожидать, в структуре молекулы валшга, связанные друг с другом водородными связями через ионы С1 и молекулы воды, сосредоточены в [c.50]

Нормированная и исправленная кривая интенсивности рассеяния рентгеновых лучей неориентированным образцом показана на рис. 52, А. Штриховой плавной линией изображен атомный фа Ктор рассеяния для углерода. Обращение кривой интенсивности с помощью интеграла Фурье позволяет построить функцию радиального распределения атомов в объекте ( рис. 52, Б). Пики и,а этой кривой соответствуют скоплениям атомов на соответствующем расстоянии от начального атома (выбранного за начало координат), т. е. часто встречающиеся -межатомные расстояния. Впадины—это места, где число атомов меньще. Изучение кривой радиального распределения приводит к выводу о периодичности расположения в веществе рассеивающих центров (атомов). Надо, однако, иметь в виду, что полученная функция радиального распределения атомов не чувствительна к тому, принадлежат ли атомы к одной молекуле или к различным. Поэтому вопрос, считать пики внутримолекулярными или межмолекулярными , следует рещать на основании других данных. [c.78]

Бросается в глаза, что очень похожие комплексы Ре(П) и N1(0) рацемизируются по разным механизмам. Оба типа комплексов имеют одинаковые заряды и размеры, но различаются по устойчивости и типу связей комплексы Ре(П) являются диамагнитными низкоспиновыми -системами, в то время как комплексы N1(11) являются парамагнотными высокоспиновыми -системами. Было высказано предположение, что внутримолекулярная рацемизация комплексов Ре(П) — результат процесса возбуждения, который и приводит к потере оптической активности. Таким образом, возбуждение низкоспиновой системы в высокоспиновую и увеличение вследствие этого межатомных расстояний между донорными атомами и металлом позволяют системе перегруппироваться, прежде чем она вернется в исходное стабильное состояние. На основании такого предположения рацемизация может быть описана следующим уравнением [c.276]

Сравнивая химические свойства германий-, олово- и свинцовоорганических соединений класса К4Ме, Ван-дер-Керк с сотр. [1] отметили, что в названном ряду стерическое влияние органических радикалов и их экранирующее влияние на атом металла от германия к свинцу уменьшается, в результате чего связь металл — углерод становится более доступной действию различных реагентов. Этому способствует также увеличение поляризуемости связи металл — углерод при переходе от германия к свинцу. Кроме того, увеличение межатомных расстояний и соответственно этому ослабление внутримолекулярных связей приводит к постепенному уменьшению тер-мо- и фотоустойчивости этих металлоорганических соединений. [c.575]

Производные хинонимина и хинондиимина — хинониминовые красители — также обладают способностью присоединять различные реагенты к хиноидному ядру, причем присоединение происходит в первую очередь в орто-положение к центральному атому азота. При этом особенно важно то, что наряду с присоединением реагентов извне могут происходить и внутримолекулярные процессы присоединения (при благоприятном в смысле межатомных расстояний расположении заместителей), приводящие к образованию новых циклов. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология