Антрахинон восстановительно окислительный

Механизм каталитического действия антрахинона на процесс делигнификации древесины сложен и до конца не выяснен, несмотря на то, что эта проблема признана одной из актуальнейших в химии древесины Частью этого механизма является роль переносчика водорода в системе окислительно-восстановительных реакций. Антрахинон, [c.40]

Если одни производные антрахинона являются катализаторами окислительно-восстановительных реакций, то другие обладают противоположным действием и используются в качестве ингибиторов окисления, стабилизируя материалы, к которым их добавляют. Так, хинизарин [109-112], ализарин, хинализарин, 1-метил-3,8-диоксиантрахинон- [c.44]

Подобный окислительно-восстановительный механизм сульфатной варки предложили и другие ученые [478]. Авторами проводится аналогия этого механизма с механизмом щелочной варки с добавками антрахинона. [c.336]

Что касается эффекта образования ионных пар, то он четко проявляется в неводных растворителях в случае обратимых окислительно-восстановительных систем при этом большую склонность к образованию ионных пар проявляют катионы более легких металлов [631], т. е. в данном случае влияние природы катионов противоположно их влиянию на ф]-потенциал. Так, при полярографировании бензохинона и антрахинона в диметилформамиде в присутствии солей лития Еу, их волн восстановления сдвинуты к положительным потенциалам вследствие образования ассоциатов анионов семихинона с катионами лития остальные катионы ионных пар с анионами семихинонов указанных соединений не образуют, поэтому величины Еу волн их восстановления одинаковы в растворах солей Ка, К, тетраэтил- и тетрабутиламмония [631]. В случае второй волны на полярограммах хинонов в диметилформамиде (волна отвечает присоединению второго электрона к аниону семихинона с образованием двухзарядного аниона) сдвиг Еу, к положительным потенциалам тем больше, чем меньше радиус катиона [631] с дианионом в заметной степени образуют ассоциаты также катионы Ка и К" . При восстановлении п-ксилохинона анионы его семихинона в среде ацетонитрила образуют ионные пары не только с ионами но и с Ка" [631]. Образование ионных пар, влияющее на Еу волн, наблюдается также при восстановлении нитросоединений [632]. [c.154]

Добавление каталитических количеств антрахинона ускоряет процесс делигнификации древесины, повышает выход целлюлозы при сульфатной и натронной варках на 8-10 % [103]. Показана возможность повышения эффективности классической методики щелочного нитробензольного окисления лигнинов путем применения катализаторов окислительно-восстановительного типа - антрахинона или о-фенантролина. Так, в присутствии антрахинона выход ароматических альдегидов при щелочном нитробензольном окислении лигнинов из древесины осины возрастает с 39.1 до 61.1 % (мае.) [104]. [c.311]

К этому же ряду окислительно-восстановительных реакций относится, очевидно, и технически осуществляемое гидрирование кубовых красителей в присутствии антрахинона (см. стр. 148) и, вероятно, восстановление метгемоглобина аскорбиновой кислотой в присутствии метиленового голубого [117]. [c.51]

При наличии в молекуле хинона двух или более заместителей важен не только их характер, но и взаимное расположение. Напр., значение Е° для гидрохи-нона-1,2 выше, чем для гидрохинона-1,4. Бензольное кольцо, конденсированное с циклом и-бензохинона (нафтохинон), уменьшает энергию системы и ослабляет сопряжение в хинонном цикле вследствие включения одной двойной связи в ароматич. сопряжение. В еще большей степени этот эффект проявляется в молекуле антрахинона. Поэтому в ряду и-бензохинон, нафтохинон- , 4, антрахинон-9,10 наименьший нормальный потенциал имеет антрахинон. Дифенохинон, у к-рого сопряженная хиноидная система включает оба кольца, характеризуется высоким значением Е° и является намного более сильным окислителем, чем и-бензохи-нон. Высокие значения нормального потенциала характерны также для о-хинонов. Аналогичное влияние заместителей наблюдается и в др. органич. окислительно-восстановительных системах, напр, на основе красителей. [c.215]

Реакции органической химии обычно подразделяют на нуклеофильные, электрофильные и радикальные. Однако реагирующие в каждом из этих случаев молекулы можно представить также как доноры и акцепторы электронов. Тогда химическое взаимодействие можно рассматривать как реакцию, включающую перенос электронов от одного из реагентов к другому. Изучение механизмов реакций, важное для управления их ходом, должно поэтому включать выявление роли электронных переносов в наблюдаемых превращениях. В этом смысле существенно сопоставить поведение органических соединений в жидкофазных реакциях электронного переноса с величинами окислительно-восстанови-тельных потенциалов донора и акцептора. На первый взгляд такая постановка вопроса кажется тривиальной представляется, что порядок и степень протекания таких реакций можно предсказать еще до опыта на основании различий в потенциалах восстановления сравниваемых соединений. Однако экспериментальная практика показывает, что не во всех случаях существует соответствие между наблюдаемыми электронными переходами и предсказаниями, построенными на разнице восстановительных потенциалов реагирующих частиц. Так, Л. А. Блюменфельд с сотр. [1], наблюдая электронный перенос от гидроксил-аниона к сульфокислотам антрахинона, отмечает, что возможность такого процесса не предсказывается расчетами, которые базируются на стандартных потенциалах. [c.232]

Первостепенное значение в химии красителей играют окислительно-восстановительные процессы. Для исследования механизма таких процессов и их анализа с успехом используются различные физико-химические методы, среди которых особое место занимает полярография. Особенно перспективно применение полярографического метода для легко восстанавливающихся веществ, к которым может быть отнесено большинство производных антрахинона, [c.164]

Легкость восстановления антрахинона и его производных на ртутном капельном электроде обусловлена-наличием в молекуле антрахинона хиноидной группировки, отличающейся низким значением окислительно-восстановительного потенциала и обратимостью электродного процесса. Для обратимых систем величины полярографических потенциалов полуволн совпадают или незначительно отличаются от значений окислительно-восстановительных потенциалов и так же, как и последние, характеризуют легкость восстановления данной функциональной группы. Поэтому в таких случаях значения полярографических потенциалов полуволн могут быть использованы наряду с окислительно-восстановительными потенциалами, а иногда даже рекомендуются вместо них , В частности, это рекомендуется для следующих случаев [c.164]

Все это свидетельствует о том, что применение полярографического метода для исследования окислительно-восстановительных систем является надежным и удобным. Поэтому не случайно, что полярографическим исследованиям антрахинона и его различных производных посвящено большое количество работ. Впервые о полярографическом восстановлении антрахинона упоминается в работах Адкинса и Кокса (1938 г.) и Бекера и Адкинса (1940 г.). Эти работы носили случайный характер и в настоящее время имеют только историческое значение. [c.165]

При исследовании окислительно-восстановительных потенциалов системы, в которой окисленной формой являлась антрахинон-2,6-дисульфокис-лота, были получены [22] следующие значения Я при различных pH [c.410]

Применение антрахинонов как окислительно-восстановительных индикаторов обычно базируется на образовании более глубоко окрашенных анион-радикалов, хинонов или хинониминов [242]. Так, аминоантрахиноны - такие, как 1,4-диамино-, 1-амино-4-(и-анизидино)-, [c.67]

При окислении антрагидрохинона образуется перекись водорода, что также наблюдается при окислении лейкосоединений кубовых красителей и впервые было замечено при окислении белого индиго. Образование перекиси водорода при окислении антрагидрохинона позволяет использовать антрахинон и его производные в качестве катализаторов в процессах окисления молекулярным кислородом, где окисляемое вещество способно восстанавливать антрахинон или его замещенное в соответствующий гидрохинон. Восстановительно-окислительные превращения производных антрахинона могут быть использованы для получения перекиси водорода. В технике для получения перекиси водорода используется 2-этилантрахинон ввиду его относительно большей растворимости в органических веществах. Раствор 2-этил-антрахинона в смеси вторичных алифатических спиртов с числом углеродных атомов от 7 до 11 восстанавливают водородо.м в присутствии скелетного 1Шкелевого катализатора, затем кислородом окисляют образовавшийся 2-этил-антрагидрохинон. Перекись водорода экстрагируют водой, а раствор 2-этил-антрахинона вновь поступает на восстановление [c.542]

Ионы металлов переменной валентности как восстанавливающие и окисляющие агенты. Три )ассмотреиных варианта не исчерпывают всех во Можных иутсЙ нротекания окислительно-восстановительных реакций. В роди восстановительных (или окислительных) агентов могут выступать также находящиеся в растворе коны металлов. В этом с.лучае электродный процесс сводится к окислению (или восстановлению) ионов металлов переменной валентности, которые затем восстанавливают (или окисляют) органическое соединение. В качестве при у1сра можно указать на электроокисление суспензии антрацена. При проведении электролиза такой суспензии иочти весь ток на аноде расходуется на выделение кислорода. Если, однако, добавить к ней немного солен церия, хрома или марганца, то на аноде наряду с кислородом появится также антрахинон. Реакция идет, по-видимому, следующим образом ионы металла, наиример церия, окисляются на аноде [c.443]

В настоящее время получили широкое распространение щелочные варки с катализаторами типа антрахинона и его производных. Положительный эффект, достигаемый при добавке антрахинона в каталитических количествах (около 0,1 % от массы древесины), заключается в повышении выхода целлюлозы и ускорении делигнификации. Этот эффект наблюдается при натронной, сульфатной, полисульфидной и щелочно-сульфитной варках. Такую высокую эффективность антрахинона объясняют образованием в щелочном растворе окислительно-восстановительной системы (схема 13.8, а). Антрахинон (АХ) обратимо восстанавливается в антра-гидрохинон (9,10-дигидроксиантрацен)(АГХ). В щелочном растворе присутствуют две основные восстановленные формы катализатора дианион антрагидрохинона (АГХ и анион-радикал антрасемихинон (АСХ ). [c.481]

Даванковл Замбровская [234] разработали метод получения редокс-полимера на основе сополимера стирола и дивинилбензола. Предварительно набухший сополимер обрабатывали раствором элементарной серы в четыреххлористом углероде в присутствии хлористого алюминия. Продолжительность реакции 8—9 ч при 75—78 С. Окислительно-восстановительная емкость полимера 1,6 мг-экв/г. Синтезированы окислительно-восстановительные полимеры на основе га-логенметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола [235]. Для введения групп, способных к окислительно-восстановительным реакциям, сополимеры обрабатывали бензохиноном, гидрохиноном, п-диметоксибензолом, пирогаллолом, пирокатехином, антрахиноном и диалкиловыми эфирами гидрохинона. Окислительно-восстановительная емкость этих полимеров составляла 4,0—4,2 мг-экв/г. С целью повышения степени набухания и улучшения кинетических характеристик редокс-полимеры сульфировали хлорсульфоновой кислотой или — при наличии хлорметильных групп — аминировали триметиламином. [c.101]

Незамещенный антрахинон нашел применение в процессах отварки и отбелки хлопчатобумажных тканей [91, 92]. Полагают, что в сложных процессах, происходящих в ванне и на волокне, антрахинон ифает роль катализатора окислительно-восстановительных реакций. [c.41]

Большое количество исследований посвящено выяснению механизма действия АХ. Установлено, что существо реакций при нат-ронно-антрахинонной варке имеет окислительно-восстановительный характер. Существует гипотеза, что при этом реализуется циклический механизм, а именно редокс-цикл [c.337]

Вводя остатки гидрохиноиов или хинонов (антрахинон, нафто-хинон и др.) в состав трехмерных полимеров (сополимеризация соответствующих винильных производных с сшивающими агентами, поликондеисация альдегидов с многоатомными фенолами, реакция последних с полимерами, содержащими химически активные функциональные группы и т. д.), получают редокс-полимеры [20], или редокситы, которые, так же как гидрохинон, способны к обратимым окислительно-восстановительным превращениям [c.593]

Легкость восстановления хинонов в гидрохиноны и, следовательно, способность хинонов выступать в качестве окисляющих или дегидрирующих агентов характеризуются окислительно-вос--становительным потенциалом Е°, который можно измерить по-тенциометрически. Окислительно-восстановительные потенциалы обычных хинонов, многие из которых используются в качестве окислителей, приведены в табл. 5.5.1. В общем случае 1,2-хиноны имеют более высокие потенциалы по сравнению с 1,4-хинонами, однако они редко используются в качестве окислителей, так как они менее устойчивы, и работать с ними труднее. Электроноакцепторные группы повышают окисляющую способность, и именно этот фактор в сочетании с высокой избирательностью и многосторонностью привел к столь широкому распространению хинонов как окисляющих и дегидрирующих реагентов в синтетической химии (см. разд. 5.5.3). Полициклические хиноны восстанавливаются много труднее (см. табл. 5.5.1) наиболее устойчивым к восстановлению из обычных хинонов является 9,10-антрахинон (16). Ло мере снижения окислительно-восстановительного потенциала химические свойства этих хинонов все более напоминают свойства ароматических кетонов. [c.833]

Антрахинон не восстанавливается такими слабыми восстановителями, как двуокись серы, так как он имеет очень низкий окислительно-восстановительный потенциал. Однако он растворяется в щелочном растворе дитиопита натрия, давая двунатриевое производное антрагидрохинона, имеющее глубокую красную окраску [c.537]

Переэтерификацией диэтилового эфира антрахинонил-2-ме-тиленмаланата с двухатомными спиртами в присутствии следов серной кислоты или бутилтитаната получены полиэфиры, обладающие окислительно — восстановительными свойствами В патентах описаны ненасыщенные полиэфиры, синтезируемые поликонденсацией диалкиловых эфиров 4-хлор-1,2,3,6-тетра-гидрофталевой кислоты с многоатомными спиртами [c.190]

Вследствие своего высокого, хотя еще точно не измеренного окислительного потенциала, тетраацетат свинца может переводить все окислительно-восстановительные системы в их окисленное состояние [4]. Так, все гидрохиноны могут быть окислены в соответствующие хиноны и все лейкокрасители — в красители. Труднодоступные ди- и трихиноны (последние только в растворах) рядов антрахинона и нафтохинона могут быть получены этим методом [14] [c.141]

Замещение атома водорода аминогруппой с окислением аддуктов субстратом типично для хинонов. Атака Л -нуклеофила по атому углерода хинонного кольца сопровождается переносом электронов к хинонной группировке с образованием замещенного гидрохинона, который окисляется исходным хиноном, обла- дающим более высоким окислительно-восстановительным потен- циалом. Участие дополнительного окислителя, регенерирующего исходный хинон из гидрохинона, позволяет довести- процесс да полного превращения К прямому аминированию по такой схеме способны и некоторые производные 9,10-антрахинона, у ко- [c.338]

Из хинонов антрацена лишь производные 9, Ю-антра инона нашли широкое применение. 1,2- и 1,4-Антрахиноны по своим химическим свойстрам близки к соответствующим нафтохинонам, в то время как свойства 9,10-антрахинона весьма своеобразны. Сравнение ве- личин окислительно-восстановительного потенциала антрахинонов ( о) указывает на значительно меньшую реакционную способность [c.6]

Таким образом, если обе ступени окисления можно достаточно отчетливо отличить друг от друга, то вполне возможно отличить образование мерихинона от образования семихинона. В первом случае положение кривой титрования зависит от объема раствора, и она будет несимметричной, начало ее соответствует = 2, а последняя часть п=1. Наоборот, если образуется семихинон, то кривая будет симметричной с я = 1 на всем ее протяжении, и положение кривой не будет изменяться при изменении общего объема раствора. Тщательное исследование в этом направлении показало, что многие окислительно-восстановительные системы этого типа проявляют признаки, характерные для образования семихинона тем или иным путем было показано, что это справедливо для а-оксифеназина и некоторых из его производных, а также для ряда производных антрахинона. [c.399]

Водород и кислород, выделяясь в виде атомов, имеют сильное восстановительное и окислительное действие на вещества, находящиеся у электродов. Так, например, нитробензол на катоде восстанавливается в анилин, на аноде антрацен окисляется в антрахинон и т. д. Однако далеко не при всех случаях окисления и восстановления объяснение процесса кроется в действии атомов водорода или кислорода окисление может быть также вызвано непосредственным перезаряжением иона. Так, при окислении иона Ре + он отдает один электрон [c.262]

Окислительно-восстановительная система, в которой генерируется пероксид водорода, может быть создана и в растворе, например в виде натриевой соли антрахинон-2,7-дисуль-фокислоты (заявка ФРГ 2453739). Католит, отделенный от анолита катионообменной мембраной, в этом случае содержит на 1 л 0,44 моль/л натриевой соли и 0,5 моль/л NaOH. Катодная реакция заключается в восстановлении аниона ан-трахинон-2,7-дисульфокислоты на катоде из стеклоуглерода или графита при плотности тока 500 А/м . [c.197]

Помимо антрахинонов (о них кроме [43] см. [60—62]) в качестве фотопромоторов, восстанавливающих ионы металлов, могут использоваться другие молекулы, также способные к обратимым окислительно-восстановительным превращениям тиазиновые красители (например, метиленовый синий [43]), четвертичные соли 4,4 - и 2,2 -дипиридила и родственных гетероциклических систем [63, 64]. Другой класс негативных фотопромоторов образует восстановитель в результате необратимого превращения. Таковы, например, некоторые соли диазония, продуктами фотолиза которых являются фенолы — восстановители ионов серебра [53, 62], по-видимому, азиды, дающие при фотолизе амины [61, 62], соли Ре(III) и некоторых органических кислот [43, 50, 60, 61], карбонилы ме- [c.84]

Хиноны. Было установлено [96, 97], что хиноны по их реакционноспособности в условиях ВД+ДС можно расположить в следующий ряд п-бензохинон, п-толил-п-бензохинон, метил-п-бензохинон, 1,4-нафтохинон, 9,10-антрахинон. Этот ряд хорошо коррелирует с данными по нормальным окислительно-восстановительным потенциалам, которые характеризуют лабильность двойных хиноидных связей. [c.347]