Индикаторы адсорбционные радиоактивные

Применение метода радиоактивных индикаторов для прямых адсорбционных измерений ограничено теми ионами, для которых имеются [c.32]

Применение метода радиоактивных индикаторов для прямых адсорбционных измерений ограничено теми ионами, для которых имеются радиоактивные изотопы с достаточно большим периодом полураспада. Если измерения адсорбции провести в растворе, в который один раз добавлены радиоактивные анионы, а другой — радиоактивные катионы, то можно, исходя из условия электронейтральности поверхностного слоя [c.35]

Основные данные о строении двойного электрического слоя и адсорбционных явлениях для металлов группы платины были получены методами кривых заряжения, потенциодинамических кривых, адсорбционных кривых, адсорбционных и изоэлектрических сдвигов потен-ц aлa, радиоактивных индикаторов, потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях. [c.182]

Существует большое количество вариантов метода радиометрического-титрования. Остановимся на рассмотрении титрования с применением радиоактивных адсорбционных индикаторов. В случае определения, например [c.318]

В последнее время был получен обширный экспериментальный материал по электрохимическим и химическим свойствам хемосорбционных слоев на металлах. При этом были использованы измерения адсорбционных потенциалов, применены радиоактивные индикаторы и другие методы, позволяющие определить влияние адсорбционных слоев на кинетику электродных процессов. Так, например, было установлено, что адсорбция йода на платине сопровождается значительным проникновением его в глубь металла. Поскольку связь между металлом и адсорбированными атомами имеет дипольный характер, образование атомных слоев приводит к нарушению строения двойного электрического слоя вплоть до изменения знака потенциала. Характерно также заметное снижение емкости двойного слоя, вызванное созданием адсорбционных слоев. [c.348]

Потенциометрический метод выгодно отличается от адсорбционных методов, метода радиоактивных индикаторов и ряда других , в которых измерения проводятся или в условиях, исключающих возможность воспроизводства реагирующих веществ иа поверхности катализатора (адсорбционные методы), или заключения делаются на основании состава продуктов реакции (метод радиоактивных индикаторов, химический анализ). [c.194]

В последнее время был получен обширный экспериментальный материал по электрохимическим и физикохимическим свойствам адсорбционных слоев на металлах. При этом были использованы изменения адсорбционных потенциалов, применены радиоактивные индикаторы и другие методы, позволяющие определить влияние адсорбционных слоев на кинетику электродных процессов. Поскольку в процессе электроосаждения металлов адсорбционные явления занимают особое место, то при рассмотрении влияния чужеродных частиц, адсорбирующихся на поверхности электрода, в процессе осаждения металлов необходимо учитывать соотношение скоростей осаждения и пассивирования металла. В случае, когда скорость осаждения металла больше, чем скорость адсорбции, поверхность металла неполностью покрывается чужеродными частицами. При этом электрохимическая реакция протекает только на активных участках электрода и ее скорость будет пропорциональна доле активной поверхпости. Если скорость адсорбции больше скорости осаждения металла, то поверхность электрода полностью закрывается частицами (пассивируется). Б этом случае скорость протекания электрохимической реакции лимитируется перенапряжением, обусловленным работой проникновения ионов металла через адсорбированный слой [c.370]

Если же есть избыток нейтральной соли, двойной электрический слой сжат до предела. Это эквивалентно случаю, когда адсорбционный слой заполнен нейтральными молекулами ПАВ. Тогда применение уравнения (43) дает значения адсорбции, хорошо согласующиеся со значениями, полученными экспериментально (например, по методу радиоактивных индикаторов). На межфазной поверхности вода—углеводород величина адсорбции, рассчитанная по данным межфазного натяжения (по уравнению 42), в некоторых случаях удовлетворительно согласуется с экспериментальным значением также и в отсутствие нейтральной соли. [c.101]

В развитии исследований структуры ДЭС на платиновых металлах можно выделить несколько этапов. На первом этапе (20—ЗО-е годы) для изучения ионной адсорбции был развит метод адсорбционных кривых, были заложены основы термодинамики поверхностных явлений на платиновых металлах и показано влияние адсорбции водорода и кислорода на структуру ДЭС [1, 2, 7—12]. Затем в течение длительного времени строение ДЭС на платиновых металлах почти не изучалось. Новый этап начался в 50-х годах, когда для изучения ионной адсорбции были применены методы радиоактивных индикаторов [13] и адсорбционных сдвигов потенциала [14—17]. Интерес к структуре ДЭС на платиновых металлах усилился в 60-е годы в связи с решением проблемы топливных элементов. С середины 60-х годов начались работы по количественной проверке применимости термодинамической теории, намеченной еще в 30-х годах, к платиновым металлам, а также по дальнейшему развитию этой теории. Эти работы были стимулированы выводом термодинамического соотношения [18], позволяющего осуществить сравнительно простую проверку теории. [c.57]

В некоторых случаях титрование можно вести таким образом, что радиоэлементы являются адсорбционными индикаторами. Определение сульфатов ведется при добавлении бедных носителем радиоактивных фосфат-ионов с последующим титрованием раствором хлористого бария. Активность раствора измеряют не меньше двух раз при добавлении избытка раствора [c.329]

Адсорбционные явления при работах с радиоактивными индикаторами играют больщую роль, вызывая значительное перераспределение радиоактивного изотопа между раствором и осадком, а также между раствором и контактирующими с ними материалами, такими, как стекло, резина, металлы, пластики и т. д. [c.144]

Вид изотермы адсорбции зависит как от природы адсорбента, так и от природы адсорбата и его состояния в растворе (знак и величина заряда иона, наличие комплексообразования, гидролиза, полимеризации, коллоидообразования и т. д.). Форма изотермы адсорбции может нести информацию о дополнительных явлениях, сопровождающих адсорбцию (наличие капилляров на поверхности, взаимодействие адсорбированных частиц между собой на поверхности адсорбента и др.)- Для рещения различных задач (концентрирование изотопов, выделение их из продуктов деления и т. д.) важно иметь сведения о начальных участках изотерм адсорбции, полученных при крайне низких концентрациях веществ в растворе. Применение радиоактивных индикаторов дает возможность изучать адсорбционные изотермы до концентрации 10 ° г см и ниже. [c.148]

Такое использование радиоактивных индикаторов огромно и разнообразно изучение процессов разделения (технического и аналитического) перегонкой, осаждением, экстракцией, ионным обменом и т. п. изучение адсорбционных явлений нахождение физико-химических констант коэффициентов распределения, растворимости, скорости реакций изучение биологических процессов распределения элементов в тканях живого организма, изучение механизма реакций и т. п. [c.310]

Методом радиоактивных индикаторов была оценена адсорбционная способность различных материалов по отношению к парам диэтилтеллура и диэтилселена (табл. 3). [c.146]

Так, Мак-Бен наряду с изучением зависимости поверхностного натяжения раствора от концентрации исследовал и изменение адсорбции поверхностно-активного компонента. Для этого с поверхности раствора ПАВ при помощи быстродвижущегося ножа снимался слой жидкости толщиной 0,05—0,1 мм, и в нем аналитическими методами определялось содержание ПАВ. При достаточно высокой поверхностей активности и малой объемной концентрации можпо приближенно считать, что все ПАВ находилось в адсорбционном слое, поскольку количество ПАВ в объеме столь тонкого слоя жидкости пренебрежимо мало это позволяет определить адсорбцию Г. Проведенные Мак-Беном эксперименты показали хорошее соответствие полученных таким методом ве- шчнн адсорбции с результатами расчета по уравнению Гиббса. Аналогичные исследования были проведены Сазаки с использованием метода радиоактивных индикаторов. [c.53]

Соосаждение с малорастворимыми галогенидами. При осаждении галогенидов серебра может наблюдаться соосаждение одновалентного таллия [94, 235, 301, 502, 728, 873]. Соосаждение с AgJ применено для отделения таллия от других элементов [149а]. Исследования, выполненные с применением радиоактивного индикатора Th " (т. е. ТР ), показали, что при избытке хлорида или бромида соосаждение одновалентного таллия достигает 84—96% от общего количества таллия, находившегося в растворе напротив, при избытке серебра соосаждение резко уменьшается, достигая в среднем 3—4%. Зависимость соосаждения qT заряда поверхности галогенида серебра свидетельствует об адсорбционном характере этого процесса. Аналогичная картина наблюдается и при соосаждении таллия с HgQ h и Нд2Вгг[502, 554]. [c.71]

Н. П. Мельникова, П. Г. Игонин и И. А. Шахзадова исследовали [13] адсорбционную способность некоторых образцов нефтяного кокса с применением радиоактивных индикаторов (радиоактивного кобальта СоСЬ-бНгО). Эта работа проводилась с электролитом, а не с органическими веществами, применяемыми па практике. Механизм адсорбции в этих двух случаях совершенно различен. Согласно представлениям Шилова [14] адсорбция сильных электролитов углем по существу представляет собой химическую реакцию обмена ионов электролита на ионы, образуемые поверхностными соединениями угля. [c.290]

Следует заметить, что эти расчеты не всегда являются корректными, поскольку изменение коррозионного тока может зависеть не только от степени покрытия поверхности, но и от изменения скорости процесса на открытой поверхности как будет показано ниже, адсорбция органических веществ часто изменяет константу скорости реакции к, адсорбционный потенциал о] , а через него заряд поверхности, что совершенно не учитывается в уравнениях для расчета степени заполнения поверхности. Это приводит к расхождению результатов, получаемых разными методами. Однако в некоторых случаях различия в степенях заполнения поверхности органическими веществами, рассчитанные из кинетических характеристик и по данным прямых измерений количества адсорбированного вещества, например радиоактивными индикаторами, совпадают. Такие случаи наблюдал Багоцкий с сотр. [78] при исследовании адсорбции высших алифатических спиртов и спиртов изо-строения на гладком платиновом электроде. При строгих количественных расчетах необходимо учитывать изменение со степенью заполнения как константы скорости реакций к, так и )1-по-тенциалы. В первом приближении можно считать, что в области средних заполнений [c.142]

В то же время коллоидообразование может быть использовано для выделения радиоактивных изотопов без носителя и разделения изотопов. Эти методы основаны на различной адсорбционной способности коллоидных и истиннорастворимых форм одного и того же или разных элементов. Например, часто применяемый в качестве радиоактивного индикатора изотоп тория 234ТЬ (U.Yj) легко получить, пропустив водный раствор уранилнитрата через обычный плотный фильтр. При этом около 90% изотопа тория-234 задерживается фильтром. Аналогичным путем легко разделить изотопы свинца-212 и висмута-212, изотопы бария-140 и лантана-140. [c.138]

Неустойчивость потенциала нержавеющих сталей в растворах хлоридов, которая наблюдается на кривых заряжения, можно объяснить следующим образом. В одной из наших работ [22], выполненной при помощи радиоактивных индикаторов, было показано, что процесс активирования поверхности хлорид-ионами носит адсорбционный характер. Поэтому при анодной поляризации, сдвигающей потенциал нержавею-дцей стали в положительную сторону, сильно облегчается адсорбция отрицательно заряженных ионов С1 . Адсорбированные ионы хлора вытесняют с поверхности кислород, что нарушает пассивное состояние сплава. Естественно, что активирование легче всего произойдет на тех участках, где кислород по тем или иным причинам менее прочно связан -с поверхностью металла. Потенциал этих активированных участков станет более отрицательным по отношению к остальной запассивированной поверхности, что неизбежно вызовет работу активно-пассивных гальванических элементов и общий потенциал поверхности сместится в отрицательную сторону. Такое изменение общего потенциала вызовет десорбцию хлорид-ионов и ослабление их активирующего действия. Благодаря адсорбции кислорода участки поверхности, пассивное состояние которых было нарушено хлорид-ионами, вновь запассивируются. Потенциал электрода сдвинется в положительную сторону, что облегчит адсорбцию хлорид-ионов и повторное активирование поверхности. [c.304]

Исследование пассивирующего действия сульфат-ионов с помощью меченых атомов. Для того чтобы доказать адсорбционный механизм пассивирующего действия сульфат-ионов, изучали адсорбцию хлор-ионов с помощью радиоактивного индикатора F (период полураспада 4-10 лет, удельная активность 0,058 мкюри/г). Число адсорбированных ионов хлора определяли по изменению активности 0,01-н. Na l, отбирая пробы до и после адсорбции. Чтобы эти изменения концентрации хлористого натрия были значительными, использовали пористый электрод с больщой поверхностью (около 10 см ), полученный прессованием порошка хрома [23]. Применение хромового электрода вместо электрода из нержавеющей стали принципиально возможно, так как было показано, что именно наличие хрома в составе нержавеющих сталей определяет в основном пассивирующее действие ионов SO4". Адсорбция выражалась количеством хлор-ионов, поглощенных образцом из раствора. В электролитической ячейке катодное и анодное пространства были разделены, чтобы воспрепятствовать диффузии продуктов катодной реакции к аноду. [c.309]

Известно, что сульфаты Li, К, Na, Си, Ag, Mg, Zn, d, Al, In, Sn, Mn, Fe, o и Ni — хорошо растворимые соединения и неизоморфны с сульфатом свинца. Элементы Са, Аи, Ti и Та образуют более труднорастворн-мые сульфаты, но эти соединения также неизоморфны с сульфатом свинца. Исходя из теоретических предпосылок, можно было ожидать, что с осадком изоморфно будут соосаждаться только сульфаты стронция и бария. Адсорбционное соосаждение, которое может иметь место при образовании осадка PbS )4, можно предупредить, подобрав соответствующие условия осаждения. Было изучено при помощи радиоактивных индикаторов распределение микропримесей между фазами в процессе концентрирования и подобраны наиболее благоприятные условия для осаждения PbS04, содержащего минимальное количество примесей. Такими условиями являются следующие [c.313]

Тарнопол и Юнге изучали коррозию зеркального стекла под действием сильных щелочей. Они установили, что гидроокиси натрия и калия оказывают меньшее коррозионное воздействие, чем карбонаты и пирофосфаты. Определение степени коррозии только по шероховатости поверхности стекла ненадежно для количественной оценки, так как, несмотря на высокую коррозионную способность, пирофосфаты вызывают лишь слабую матовость стекла. Вообще соли натрия оказывают большее воздействие, чем соли калия. Тарнопол и Юнге наблюдали, что коррозия в зависимости от концентрации щелочей имеет максимум. Подтверждено старое эмпирическое правило, согласно которому коррозионное действие приблизительно удваивается при увеличении температуры на 10°. Сильно щелочные растворы (0,5 н. раствор гидроокиси натрия при 80°С), действуя короткое время, существенно изменяют адсорбционную способность мягкого стекла или стекла пирекс. Методом радиоактивного индикатора, использовав изотоп Р 2, Хесли 2 обнаружил, что Р04 из [c.897]

Использование емкостных измерений, измерений с применением радиоактивных индикаторов и некторых других методов изучения адсор бции на твердых электродах [7] привело к дальнейшему развитию адсорбционной теории действия ингибиторов. Однако прямое, более или менее точное, количественное определение адсорбции на поверхностях твердых корродирующих металлов оказалось связанным со значительными 1методическими трудн-остями, обусловленными (неоднородностью и шероховатостью поверхности таких металлов и постоянным ее обновлением в П роцессе коррозии. Серьезным ерепятстБием при емкостных измерениях являлось и то обстоятельство, что мно.гие твердые металлы, в отличие от ртути, оказались достаточно хорошо- поляризующимися лишь в сравнительно узком интервале потенциалов, либо вообще не обладали таким свойством. [c.28]

Некоторые другие методы. В [104] исследовалось электрокинетическое поведение платины при различных потенциалах в разбавленных растворах по отклонению Pi/Pt-проволочки в электрическом поле. В [105, 106] предложен метод изучения поверхностных свойств металлов, основанный на измерениях силового барьера, препятствующего контакту поляризованных металлических нитей в растворе электролита. Эти два метода показывают, что на платине в достаточно разбавленных растворах существует диффузный ДЭС. В [107— 114] определялись потенциалы и токи при непрерывной зачистке платиновых электродов в растворах электролитов. Устанавливающиеся при зачистке потенциалы или потенциалы, при которых ток во время зачистки равен нулю, нельзя истолковывать как потенциалы нулевого заряда ДЭС. При условии, что во время зачистки не нарушается адсорбционное равновесие и сохраняется постоянным pH, эти потенциалы следует трактовать, как потенциалы нулевого полного заряда [115, 116]. Ионная адсорбция влияет на эстанс электрода, как это показано Гохштейном [117]. Однако на платиновых металлах эстанс в присутствии ионов разной природы пока детально не изучался. Предприняты попытки изучения состояния поверхности платины по смачиваемости [118—121], по зависимости фрикционных свойств электрода от потенциала [122], по удлинению платиновой нити [123], методом погружения электрода в раствор [124], методом временно-областной рефлектометрии [125]. Неоднократно проводились измерения емкости двойного электрического слоя на платине [126—138], причем очень часто этот метод применялся для области высоких анодных потенциалов (соответствующие ссылки можно найти в [133, 134]). Результаты определения потенциала нулевого заряда ДЭС [130—132] на платине по минимуму емкости в разбавленных сульфатных и перхлоратных растворах находятся в согласии с данными, полученными методом адсорбционных кривых и радиоактивных индикаторов. Причины существенно более анодных значений [c.61]

Для точных количественных определений И. г. необходима высококачественная вакуумная аппаратура. Первоначально отделяют химически активные газы О3, Н2, СН4, С2Н4, НгЗ, N3 и др. Отделение Не и Ке от прочих И. г. достигается адсорбционным методом. При малых давлениях Не и Хе практически не адсорбируются активным углем, охлажденным до темп-ры жидкого воздуха (20,4° К). Прочие И. г. связываются активным углем и могут быть десорбированы нагреванием последнего до 300° С. Для разделения Не и Хе используется либо многократная адсорбция и десорбция на активном угле, либо конденсационный метод (при темп-ре жидкого водорода Хе, в отличив от Не, затвердевает). В нек-рых случаях разделение Не и Хе не производят, а находят их соотношение по теплоироводности смеси или же с помощью газовых микровесов. Тяжелую фракцию И. г. разделяют на компоненты многократной адсорбцией и десорбцией при соответствующей темп-ре. Для анализа И. г. пользуются также масс-спектрометрич. методом, причем масс-спектрометр служит либо как газоанализатор, либо с его помощью проводится определение И. г. методом изотопного разбавления. Спектральный метод может предоставить лишь качественные данные интенсивность линий зависит, помимо коицентрации, от силы разрядного тока, давления, концентрации компонентов смеси и т. д. При определениях И. г. используются также соответствующие радиоактивные индикаторы. [c.134]

Сорбционные методы идеитифитц-ии. Не обсуждая хроматографических методов идентификации химических форм примесей, нашедших широкое применение при идентификации углеродсодержащих примесей в хлоридах и гидридах [3, 11], рассмотрим те сорбционные методы, которые ближе к технологическим условиям сорбционной очистки,— методы, основанные на анализе изотерм адсорбции различных химических форм одной и той же элементной примеси и на анализе выходных кривых при выходе очищаемого вещества из адсорбционной колонны (статический и динамический варианты сорбции примесей). Подобные исследования возможны лишь в случае соблюдения аддитивности сорбции различных химических форм микропримеси. При этом, используя метод радиоактивных индикаторов, следует учитывать возможность [c.64]

Пассивирующее действие галоидов выражается в резком замедлении анодной реакции — ионизации железа. Как и в случае пассивации железа кислородом, здесь происходит образование адсорбционного химического соединения железа с галоидом, вытесняющим с поверхности другие адсорбированные частицы [293, 293а]. При этом происходит уменьшение емкости электрода, измеренной с помощью переменного тока. Как показывают определения, проведенные с помощью радиоактивного индикатора, адсорбированное количество галоида прп этом остается [c.146]

Цель настоящего исследования — показать применимость метода радиоактивных индикаторов для изучения механизма действия присадок при граничном трении в условиях четырехшариковой машины трения. В качестве присадки выбрали выпускаемый промышленностью ТКФ, синтезированный с применением радиоактивного изотопа Поскольку было установлено, Что эта присадка содержит заметные количества полярных примесей, в состав которых входит Р, основное внимание в работе уделено анализу и очистке ТКФ-32. Изучена также относительная адсорбционная способность ТКФ и полярных примесей в растворах различных базовых масел в присутствии некоторых присадок. Относительная реакционная способность отдельных компонентов промышленного ТКФ-32 оценивалась по количеству изотопа Р на поверхностях трения. [c.44]