Бензол диэлектрическая постоянная

В соответствии с большими значениями диэлектрической постоянной легче всего ионы образуются в воде и серной кислоте. Наоборот, в таких неполярных растворителях, как бензол, гексан, диоксан, толуол, четыреххлористый углерод,ионы образовываться в заметном количестве не могут и в таких растворителях с гетеролитическими процессами практически не приходится иметь дела. [c.26]

Между сильными и слабыми электролитами существуют переходы, поскольку степень диссоциации в значительной мере зависит от концентрации. Переходную группу образуют соли тяжелых металлов, а также некоторые сильные органические кислоты лимонная, щавелевая, муравьиная. Особо слабыми электролитами являются вода, сероводородная, синильная, борная кислоты. Характер электролита зависит от его взаимодействия с растворителем. Чем больше диэлектрическая проницаемость, тем сильнее диссоциирует данная соль. Она может быть в воде сильным электролитом, а в ацетоне и в особенности в бензоле слабым. Напомним, что диэлектрические постоянные воды, ацетона и бензола соответственно равны 80, 21 и 2,3. Эта закономерность, установленная Нернстом и Томсоном в 1893 г., объясняется тем, что со-364 [c.364]

Поверхностное натяжение конденсированных тел зависит не только от их собственных свойств, но и от свойств граничащей с ними фазы. Например, на границе раздела вода — воздух поверхностное натяжение при 20° С равно 72,8 эрг/см , вода — бензол 33,0 эрг/см , вода — анилин 8,0 эрг/см . Чем ближе молекулы по дипольному моменту и чем ближе фазы по диэлектрической постоянной, тем больше их взаимная растворимость и тем меньше поверхностное натяжение на границе раздела. Метанол, например, полностью смешивается с водой и не образует с ней границы раздела. [c.169]

В табл. 5 приведены значения диэлектрической постоянной для ряда жидкостей, часто используемых для проведения химических реакций в качестве растворителей. В соответствии с приведенными значениями легче всего ионы образуются в воде и серной кислоте. Наоборот, в таких неполярных растворителях, как бензол, гексан, диоксан, толуол, четыреххлористый углерод, ионы в измеримых концентрациях существовать не могут. [c.29]

КроУ и Смайс [468] подвергали циклогексан специальной очистке с целью измерения диэлектрической постоянной. Сначала его несколько раз промывали на холоду смесью концентрированных азотной и серной кислот, чтобы пронитровать бензол, который мог в нем присутствовать. После повторной промывки дистиллированной водой циклогексан подвергали фракционированной перегонке над натрием. Т. кип. 80,6°, т. пл. 6,5°, п ° 1,42650. [c.275]

Леонард и Саттон [1146] очищали бензол марки чистый для анализа с целью использования его в качестве растворителя при определении диэлектрической постоянной. Бензол трижды вымораживали, кипятили с обратным холодильником над пятиокисью фосфора и, наконец, перегоняли в токе сухого воздуха. Очищенное вещество сохраняли в атмосфере сухого воздуха. [c.285]

Диэлектрические постоянные и дипольный момент. Из результатов измерения диэлектрических постоянных разбавленных растворов этиленимина в бензоле при 25° С был вычислен [c.52]

Диэлектрические постоянные и молярная поляризуемость растворов этиленимина в бензоле [c.53]

Из рис. 2 видно, что кривые набухания в бензоле, ксилоле и псевдокумоле почти совпадают, растворение же замедляется по мере увеличения молекулярного веса растворителя. Несколько иной характер 8 имеет набухание в толуоле, а имеппо число набухания больше и весь процесс набухания — растворения протекает медленнее, чем в бензоле. То, что толуол ведет себя несколько отлично, чем бензол и ксилол, замечено в ряде работ с натуральным каучуком — Кохтем 14] и др. Наиболее сильное растворяющее действие оказывает цимол, что видно из резкого наклона набухающей части кривой с максимумом 2,5 при одинаковой скорости растворения с бензолом. Диэлектрические постоянные перечисленных растворителей очень малы, колеблются в пределах от 2,24 (цимол) до 2,40. Дипольпый момент также мал и лежит в пределах от О до 0,4-10 электростатических единиц. [c.387]

Диэлектрическая постоянная плотного пара, равная 5 т-20, еще достаточно В1елика, чтобы вызвать диссоциацию растворенных в нем веществ. Такой пар может полностью смешиваться с неполярными летучими соединениями. Диэлектрическая постоянная пара плотностью 0,2 г/см при 800°С равна 2,2. Она близка к диэлектрической постоянной бензола —2,3. Ниже приводятся значения диэлектрической постоянной некоторых орга-ничёских соединений [c.23]

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной. [c.146]

Растворы делятся на нормальные (для которых Л = 1 и 5=1) и анормальные (для которых Л 1 и Вф1). К первой группе относятся растворы, у которых ни растворитель, ни растворенный компонент, ни оба вместе не обнаруживают склонности к ассоциации (например, диффузия хлороформа, бро-моформа, хлорбензола, хлорнитробензола и нитробензола в бензоле). Ко второй группе относятся ассоциирующие вещества (вода, спирты, кислоты, амины и т. д.). Молекулы таких веществ обладают некоторыми силами взаимного притяжения, что ведет к анормальному поведению растворов (высокая температура кипения, высокая диэлектрическая постоянная). Диффузия в таких растворах идет медленное. [c.660]

Хотя большая часть сернистых соединений обладает более высокими диэлектрическими постоянными, чем входяш ие в состав нефтей ароматические (в том числе и полициклические) углеводороды, и в основном будет десорбироваться вместе со смолистыми веш ествами, т. е. после удаления основной части ароматических углеводородов, тем не менее для многих сернистых соединений диэлектрические постоянные близки к таковым для ароматических углеводородов. В работе Г. И. Кичкина и А. С. Великовского [361 указывается, например, что диэлектрические постояпвые тиофена (е = 2,80) и бензола ( = 2,28) настолько близки, что от делить их друг от друга методом хроматографии практически невозможно. Кроме того, с увеличением длины алкильных цепей, например в диалкилсульфидах, их диэлектрическая постоянная уменьшается (для диметилсульфида е=6,3, для диамилсульфида е=4,9). При достаточной величине углеводородных радикалов в сернистых соединениях, — а в масляных фракциях эти радикалы могут иметь до 20—30 атомов углерода, — их диэлектрические постоянные могут оказаться чрезвычайно близкими к таковым для ароматических углеводородов. Разделить такие смеси обычным путем на силикагеле будет трудно, если не невозможно. [c.52]

Наиболее точное измерение диэлектрической постоянной бензола выполнено Тиммермансом с сотрудниками [249]. Близкие к этому результаты получены также Гестоном и Смайсом [117]. С данными Тиммсфманса практически совпадают данные весьма точных измерений ван-дер-Мезена [256]. [c.409]

Глобула химотрипсина содержит лишь один комплексующий центр, способный быстро и обратимо сорбировать углеводородные молекулы, — это активный центр фермента [73]. Гипотеза о существовании гидрофобной области в активном центре химотрипсина была выдвинута в начале 60-х годов на основании исследования ингибирующих свойств большого числа производных бензола, нафталина и других ароматических соединений [74—76]. Эта гипотеза находит подтверждение в том, что связывание с активным центром некоторых конкурентных ингибиторов, содержащих хромофорные группы, приводит к сдвигу их спектра в длиннойолновую область [77—79]. Анализируя величину спектрального сдвига, Кэллос и Эвейтис [80] пришли к выводу, что активный центр фермента по величине диэлектрической постоян- [c.138]

Диссоциация электролита в растворе зависит не только от величины диэлектрической постоянной среды, но и природы химического взаимодействия растворенного вещества с растворителем. Особо важное значение имеет участие в процессе протона. В связи с этим различают протолитические и япротонные растворители. К первым относятся вода, спирты ко вторым — бензол, толуол, четыреххлористый углерод. [c.219]

Методом колебательной спектроскопии было установлено, что димерное строение молекул М2Г5 сохраняется в расплаве и при растворении в растворителях с низкой диэлектрической постоянной (например, в бензоле). При растворении же в растворителях с высокой диэлектрической постоянной (например, в воде) димерные молекулы разрушаются, а мономерные молекулы подвергаются симметризации с образованием гексааквакатионов [М(Н20)б] и тетрагалогенидных анионов [МГ4]. [c.175]

Таким образом, вода является типичным диполем. Дипол1>ный момент воды + 1,84- 10 Величина дипольного момента любого вещества тесно связана с величиной его диэлектрической постоянной. Диэлектрическая постоянная воды 81, спирта, эфира и бензола соответственно 27,4 и 2. [c.626]

Применяют также смешанные растворители, например, 1 в. ч. метанола, 1 в. ч. бензола или гликоля, 1 в. ч. изонропанола, что облегчает условия титрования. Один растворитель берут с большой диэлектрической постоянной, другой — с малой. Это имеет значение и для распределительной хроматографии ( 173). [c.51]

Однако эта тенденция нарушается при проведении реакции в пиперидине как растворителе. Реакция в этом растворителе протекает со скоростью, существенно превышающей скорость в этилацетате, имеющем практически такую же диэлектрическую постоянную. Особенно велико отклонение в случае /ьнитрофтор-бензола. Эти результаты нетрудно объяснить, если вспомнть, что атом фтора как элемента второй группы периодической системы элементов имеет повышенную по сравнению с С1 и Вг способность к образованию водородных связей. В результате этого возможно образование специфического комплекса между молекулой растворителя и комплексом Мейзенгеймера, в котором вторая стадия реакции может протекатв по согласованному механизму, что существенно облегчает ее протекание [c.170]

Во многих реакциях, особенно в неводных растворах, участвуют полярные молекулы. В таких реакциях скорости зависят от диэлектрической постоянной растворителя. В ех случаях, когда реакции протекают с участием неполярпых молекул, константа скорости не зависит от природы растворителя. Например, когда растворителями были сероуглерод, бензол или спирт, реакция димеризации растворенного в этих жидкостях циклопентадиена 2С5Нб СюН 2 характеризовалась почти одинаковыми величинами константы скорости. [c.452]

Метанол широко используется в препаративной электрохимии, например для проведения реакции анодного декарбоксилирования и анодного метоксили-рования. Эпизодически растворитель применялся также при полярографии на КРЭ. Метанол не пригоден в качестве растворителя для вольтамперометрии на платиновом микроэлектроде или кулонометрии при контролируемом потенциале на том же электроде. Метанол находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -98 до +64 °С). Имеет весьма высокое давление паров и достаточно высокую диэлектрическую постоянную (33). Максимальная допустимая концентрация составляет 2 10 %. Хотя по своему поведению метанол похож на воду, он сильнее растворяет различные органические соединения. Метанол подходит как растворитель для ультрафиолетовой спектроскопии поглощение наблюдается при 210 нм. Главное применение метанола связано с тем, что он хорошо растворяет сильноосновные электролиты КОН, NaOH, КОМе и NaOMe. Для растворения очень неполярных соединений используются смеси метанола с бензолом. [c.37]

Значение такого взаимодействия растворителя с растворяемым веществом в процессе растворения мол<но показать на примере растворения хлористого натрия в воде. В кристаллической решетке хлористого натрия положительные ионы натрия и отрицательные ионы хлора испытывают сильное взаимное притяжение. Энергия, необходимая для их разделения, настолько велика, что такие неполярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, не растворяют хлористый натрий. Однако растворитель, подобный воде, которая обладает высокой диэлектрической постоянной и большим дипольным моментом, сильно притягивается как к ионам натрия, так и к ионам ллора в результате происходит сольватация ионов, которая сопровождается значительным уменьшением энергии системы. Если энергия, требуемая для отрыва ионов от кристалла, приблизительно равна энергии сольватации, как в случае растворения Na l в воде, то значение АН для суммарного процесса близко к нулю. При растворении Na l в воде при 25° С наблюдается лишь небольшое охлаждение величина q положительна. Прн растворении Na2S04 в воде при 25° С выделяется теплота, потому что энергия гидратации ионов больше, чем энергия, необходимая для отрыва ионов от кристалла. [c.36]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Кукула и соавт. [1134] показали, что золото образует с диэтилдитиокарбаминатом три комплекса. С Au(I) образуется комплекс 1 1. Золото(П1) образует при недостатке реагента соединение 1 1, хорошо экстрагируемое хлороформом и бензолом. При избытке реагента образуется комплекс 1 2, экстрагируемость которого зависит от диэлектрической постоянной растворителя и от природы кислоты. В среде 1N H2SO4 экстрагируемость растет в ряду ксилол диэтиловый эфир этилацетат H lg [c.37]

Было изучено также влияние неполярного растворителя — экстрагента (разбавителя)—на полноту извлечения кальция из раствора. При этом было показано [148, 1491, что растворители по эффективности действия располагаются в следующий ряд циклогексан > кумол > четыреххлористый углерод > бензол > хлорбензол дихлорэтан хлороформ. В этом ряду диэлектрическая постоянная растворителя увеличивается. Наиболее доступный экстрагент — I4, который используется при определении кальция азо-азокси-БН. [c.167]

Природа органического разбавителя и его- сольватационная способность являются, вероятно, наиболее важными факторами, влияющими как на количество агрегированных мономеров, так и на степень полимеризации. Существует резкое различие всольва-тирующем действии ароматических (и некоторых определенных производных алифатических) и алифатических углеводородов, несмотря на то, что у них одинаково низкие диэлектрические постоянные и их дипольные моменты равны нулю. Это различие объясняется сольва-тирующей способностью ароматических углеводородов [540, 5411, обусловленной наличием л-электронов в случае бензола или связями С1—С+ в случае четыреххлористого углерода [542]. [c.59]

Из уравнения (245) вытекает, что Ъ пропорционально третьей степени заряда электрона и обратно пропорционально дизлектрической постоянной. Уравнение (252), справедливое для бинарных электролитов, является особенно важным для растворов с низкой диэлектрической постоянной, где, как, , правило, диссоциация очень мала. Величина максимального эффекта для растворов в воде (/) = 78,57) и в бензоле (/)=2,28) в случае полей по- рядка 5-10 в/см оказалась равной А /А г=о =1,37 для воды и 121 для бензола. [c.115]

Абсолютная величина а представляет больший интерес, чем абсолютная величина, потому что а связано с более простым физическим процессом и может быть найдено с помощью независимых экспериментальных методов. Так, для раствора пикрата триизоамиламмония в бензоле из измерений электропроводности было получено значение а 10 = 4,74, из исследований по влиянию диэлектрической постоянной—5,05 и из измерений температуры замерзания—5,54 (табл. 38 и 36). Как видно из табл. 33, константа Вальдена составляет 0,265 для пикрат-иона и около 0,295 для иона триизоамиламмония (если считать, что электропроводность этого иона равна электропроводности иона тетраэтиламмония). При подстановке этих величин в уравнение (2) для радиусов отдельных ионов получаются значения 3,1 и 2,7 А, так как вычисленное из подвижностей значение а равно 5,8 А. Поскольку физический смысл величины а является довольно неопределенным и так как при различных определениях этой величины приходится принимать некоторые допущения и учитывать ошибки опытов, то расхождения между этими независимо полученными значениями нельзя считать слишком большими. При обсуждении влияния размеров и строения ионов на величину а мы не останавливались на этой неопределенности в определении величины а, поскольку наблюдаемые при изменении размеров и строения ионов эффекты больше,, чем относительная точность определения а по методу электропроводности. [c.201]

Онзагер показал, что для случая сред с низкой диэлектрической постоянной его теория подтверждается экспериментальными данными Ге-манта [676], который исследовал, влияние сильных полей на электропроводность раствора пикриновой кислоты в смеси, содержащей 5% этилового спирта и 1% минерального масла в бензоле ф = 2,1). [c.211]

В большинстве из указанных растворов перхлорат серебра слабо диссоциирован, но в жидких фтористом водороде н цианистом водороде " Ag 10, представляет собой сильный электролит. Изучен ряд реакций этой соли в цианистом водороде. Потенциал серебряного электрода был измерен в фурфуроле и целло-зольве . Сообщалось о диэлектрических константах, плотности и молекулярной поляризации разбавленных растворов перхлората серебра в бензоле . В сильно разбавленных растворах диэлектрическая постоянная приближается к теоретическому значению для ионной пары. [c.61]

При реакциях соединений типа СвРбХ, содержащих электроноакцепторные заместители (Х=ЫОг, ЗОгСНз, СООСНз- СООН), с нуклеофильными агентами возможно отщепление атомов фтора как в орто-, так и в пара-положениях к заместителю. На соотноще-ние орто- и пара-изомеров оказывает влияние растворитель (см. табл. 1). Преимущественное образование орто-изомеров протекает в растворителях с диэлектрической постоянной ниже 10 (эфир, бензол и т. д.), в то время как в растворителях с диэлектрической постоянной выще 30 (диметилформамид, ацетонитрил и др.) в основном образуются пара-замещейные продукты [96, 100—104]. Влияние растворителя иллюстрируется данными табл. 1. [c.94]

В случае слабо сольватирующих растворителей их функцию могут выполнить в известной мере мономеры, изменяющие диэлектрическую постоянную среды, и другие компоненты, непосредственно участвующие в полимеризации, что проявляется в изменении кинетического порядка реакции. Например, скорость полимеризации стирола под действием Sn l пропорциональна [М] в бензоле и пропорциональна [М] в I4, являющемся более слабым сольватирую-щим агентом. [c.155]