Хлороформ диэлектрическая постоянная

Кинетика алкилирования фенантрена пропиленом в присутствии хлористого алюминия была изучена в присутствии других растворителей хлороформа, нитрометана и бензонитрила [130, 91]. Экспериментально найдено, что скорость алкилирования фенантрена возрастает в полярных растворителях, однако прямой зависимости между константой скорости и диэлектрической постоянной растворителя не обнаружено. [c.162]

Диэлектрическая постоянная и дипольный момент пиррола в ацетоне, пиридине, диэтиламине, хлороформе и т. д. [c.417]

Известен метод установления состава молекулярного комплекса, основанный на определении различий в общей поляризации или диэлектрической постоянной растворов донора и акцептора в зависимости от изменения относительных количеств компонентов [15]. Отклонение этих величин от сумм поляризаций и диэлектрических постоянных для чистых компонентов достигает максимума при молярном отнощении, характерном для данного комплекса. Метод с успехом применен при исследовании растворов ряда донорно-акцепторных систем, включая комплекс пиридин — I I в хлороформе. [c.131]

Трифенилхлорметан в чистом виде бесцветен, так же как и его растворы в растворителях с малой диэлектрической постоянной (бензол, хлороформ). Растворы трифенилхлорметана в сернистом ангидриде и в крезоле интенсивно окрашены в желтый цвет. [c.235]

Примечание, е — диэлектрическая постоянная растворителя. Для смеси метанол — хлороформ (15 85) вычислена как аддитивная величина К — константа адсорбции из уравнения Лэнгмюра. [c.14]

Коэффициенты распределения р. з. э. сильно зависят от природы инертного растворителя экстрагента и уменьшаются с ростом диэлектрической постоянной растворителя в следующем ряду гексан циклогексан > да-ксилол > четыреххлористый углерод 5> бензол хлороформ. [c.119]

Для этой реакции приведены [194], например, величины log А и в хлороформе (2,2 и 14,5 ккал/моль) и в четыреххлористом углероде (5,7 и 22,4 ккал/моль), но такие значительные колебания этих величин в апро-тонных растворителях с низкой диэлектрической постоянной маловероятны. Поскольку не сообщены подробности проведения типичных опытов (например, концентрации и температура), желательно было бы повторить эту работу, а также провести опыты, которые показали бы, что во всех этих растворителях реакция второго порядка приводит к образованию одного и того же аддукта. [c.71]

Распад веществ на ионы происходит с поглощением теплоты. Очевидно, в соответствии с принципом Ле Шателье, с повышением температуры раствора степень диссоциации увеличивается. Диссоциация электролитов на ионы происходит не только при их растворении в воде, но и в некоторых других растворителях, например в муравьиной кислоте, винном спирте и ацетоне, молекулы которых, как и молекулы воды, полярны. В веществах неполярных и малополярных, например в хлороформе, сероуглероде и эфире, ионизация электролитов не происходит. Об ионизирующем действии того или иного растворителя судят по его диэлектрической постоянной. [c.197]

Кривые д. в. в разных растворителях в этом случае имели одд-наковый вид, а увеличение Ло повышало [а], что и наблюдалось на кривых [а] — состав растворителя. (О влиянии диэлектрической, постоянной растворителя на [а] см. [491].) При добавлении крезола к хлороформу растет полярность и амидная и карбонильная группы связываются водородной связью при достаточном количестве крезола весь карбонил связан, что отвечает максимуму на кривой Хо — с, 7о (рис. 9). При дальнейшем росте полярности растворителя Яо сдвигается в сторону более коротких волн. Для вязкости полимера наблюдается та же зависимость от состава растворителя. Отсюда делается вывод, что в растворе для исследованного полимера не существует спиральных структур. [c.113]

Диэлектрическая постоянная е растворителя влияет на свободную энергию растворенного вещества. Диэлектрическая постоянная характеризует меру ослабления электростатического взаимодействия между катионами и анионами. Поэтому электролиты в водных растворах в той или иной степени находятся в виде ионов (е воды равна 80,4). В растворителях с малой диэлектрической постоянной притяжение между ионами усиливается и соединение существует в виде ассоциата. Отсюда понятно, что для экстракции ионных ассоциатов (стр. 31) должны применяться растворители с малой диэлектрической постоянной (напр., хлороформ, [c.107]

Такой характер корреляции между диэлектрическими постоянными растворителей к gP свойственен не только фенолу и 4-этилфенолу (рис. 33), но и другим фенолам. Из этой общей закономерности имеется ряд исключений. Так, данные для хлороформа, бромоформа, хлорбензола, бромбензола и 1,2-дихлорэтана (экстрагенты № 13—17) [c.87]

В ряде случаев для титрования применяют смеси вышеуказанных неводных растворителей с другими относительно нейтральными органическими растворителями (апротонными) бензолом, хлороформом и др. Добавки апротонных растворителей с низкой диэлектрической постоянной значительно улучшают условия титрования, что связано с уменьшением ионного произведения среды. [c.797]

Растворы делятся на нормальные (для которых Л = 1 и 5=1) и анормальные (для которых Л 1 и Вф1). К первой группе относятся растворы, у которых ни растворитель, ни растворенный компонент, ни оба вместе не обнаруживают склонности к ассоциации (например, диффузия хлороформа, бро-моформа, хлорбензола, хлорнитробензола и нитробензола в бензоле). Ко второй группе относятся ассоциирующие вещества (вода, спирты, кислоты, амины и т. д.). Молекулы таких веществ обладают некоторыми силами взаимного притяжения, что ведет к анормальному поведению растворов (высокая температура кипения, высокая диэлектрическая постоянная). Диффузия в таких растворах идет медленное. [c.660]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Кукула и соавт. [1134] показали, что золото образует с диэтилдитиокарбаминатом три комплекса. С Au(I) образуется комплекс 1 1. Золото(П1) образует при недостатке реагента соединение 1 1, хорошо экстрагируемое хлороформом и бензолом. При избытке реагента образуется комплекс 1 2, экстрагируемость которого зависит от диэлектрической постоянной растворителя и от природы кислоты. В среде 1N H2SO4 экстрагируемость растет в ряду ксилол диэтиловый эфир этилацетат H lg [c.37]

Было изучено также влияние неполярного растворителя — экстрагента (разбавителя)—на полноту извлечения кальция из раствора. При этом было показано [148, 1491, что растворители по эффективности действия располагаются в следующий ряд циклогексан > кумол > четыреххлористый углерод > бензол > хлорбензол дихлорэтан хлороформ. В этом ряду диэлектрическая постоянная растворителя увеличивается. Наиболее доступный экстрагент — I4, который используется при определении кальция азо-азокси-БН. [c.167]

Ассоциация между растворенным веществом и растворителем. Существует целый ряд работ, в которых изменения диэлектрической постоянной, дипольного момента или молекулярной поляризации приписываются ассоциации между молекулами растворенного вещества или между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя. Такой метод был использован Глесстоном [777], который одним из первых выдвинул предположение об образовании Н-связи с участием водородного атома группы С — Н (в системе хлороформ — ацетон). Исследование поляризации и спектров КР позволило Томеко и Хатчеру [2026] определить длину цепей и степень ассоциации в смесях ацетона с жирными кислотами. Образование комплексов было установлено в растворах простых эфиров в воде [580], а также спиртов и галогенсодержащих соединений в бензоле [1690]. Фью и Смит, а такжеСмити Уолшоу[649, 648, 1902, 1901, 1904], исследуя амины (преимущественно ароматические), пришли к выводу, что мезомерия приводит к усилению Н-связи с диоксаном. Аналогичное увеличение дипольного [c.27]

В. А. Плотникову 21-23 удалось расширить число известных аномальных электролитов и показать, что при надлежащем подборе растворенного вещества ионизирующим растворителем" может стать бром, бромистый этил, хлороформ и даже бензол, растворители с низкой диэлектрической постоянной. Электролитами являлись комплексы с растворителем, образующиеся в растворах, или же специально приготовленные комплексные соединения. Например, в бензоле, хлороформе, бромистом этиле проводит ток комплекс бромистого алюминия с этиловым эфиром и диметилпирона с трихлоруксусной кислотой в жидхом броме проводит ток этиловый эфир и т. д. [c.64]

Пока выполнено немного работ, посвященных изучению сложномолекулярных систем методом молекулярной динамики, Радиальная функция распределения жидкого хжорофор-ма (273°К) бшга вычислена в работе Г43У Основной образец содержал 256 частиц. Было показано, что максимумы и минимумы функции U(r) выражены в случае хлороформа значительно слабее, чем в случае аргона. Б этой же работе рассчитана диэлектрическая постоянная хлороформа. Согласие расчетного значения (4,34) с экспериментальным (5,19) можно считать вполне удовлетворительным, поскольку электронная составлящая не учитывалась. [c.235]

Многочисленные факты, указывающие на большую сложность стеклообразного состояния, подтверждают теорию образования стекол, развитую Хег- гом. Эти наблюдения основаны, главным образом, на. аномалии температурного коэффициента молекулярной поверхностной энергии стекол (см. А. И, 94 и ниже и 1108), но до сих пор не удалось вывести из этого факта каких-либо количественных данных, характеризующих степень сложности или ассоциаций вещества . Тернер рассмотрел диэлектрические свойства кремнезема и пришел к выводу, что степень ассоциации в стекле должна быть очень высокой. Вещество, растворенное в растворителе с малой диэлектрической. постоянной легко ассоциируется и, наоборот, его диссоциации весь ма способствует растворитель с высокой диэлектриче ской постоянной . Так, например, тетраэтил или тетра лропил иодистого аммония, растворенный в воде (ди электрическая постоянная 81,7), сильно диссоциирован ио растворенный в хлороформе (диэлектрическая по стоянная 5) он оказывается сильно ассоциированным Если В- первом приближении считать, что стекло пред ставляет раствор различных окислов и силикатов в кремнеземе как в растворителе, то низкая диэлектрическая постоянная кремнезема (4,4) должна вызвать сильную ассоциацию. Шварц и Штурмпривели весьма показательный пример растворения кремнезема в расплаве метасиликата лития, который тоже имеет низкую диэлектрическую постоянную. При этом кремнезем ас- [c.203]

В ИК-спсктрс жидкого аддукта появляется сильнейшая полоса поглощения при 1637 см что соответствует пониженной на 170 сж" частоте колебания С = 0 чистого хлорангидрида. Аналогичное понижение наблюдается, когда кетон взаимодействует с галогенидами металлов. Жидкий аддукт имеет также сильную полосу поглощения при 2307 см в спектре жидкого аддукта в растворе нитробензола имеются полосы поглощения, характерные как для ацил-катионов, так и для донорно-акцепторного комплекса. В растворе хлороформа, обладающего сравнительно низкой диэлектрической постоянной, аддукт, по-видимому, существует полностью в форме комплекса. Бензоил-катион имеет полосу поглощения в области 2200 слг - по сравнению с 2300 см для вышеприведенного алифатического аналога. Более низкая частота поглощения бензоил-катиона связана с сопряжением между бензольным кольцом и карбонильной группой [96—98]. [c.50]

В ряде случаев наблюдается зависимость экстракции ацидокомплексов металлов аминами от диэлектрической постоянной растворителя. Так, экстракция технеция трифенилгуани-дином увеличивается [42] в ряду растворителей нитробензол> >хлорекс > изопропиловый спирт> хлороформ. Для этого ряда растворителей существует и увеличение их диэлектрической проницаемости. Однако одной только диэлектрической постоянной растворителя нельзя объяснить всю совокупность явлений, наблюдаемых при экстракции ацидокомплексов аминами [15]. Изменение коэффициента распределения в зависимости от природы разбавителя может быть связано также с взаимодействием экстрагента, а также экстрагируемого соединения с растворителем [41]. Так, при экстракции солей с применением фуксина и изоамилового спирта наблюдается [c.259]

Анализируя результаты, полученные при алкилировании фенантрена в различных растворителях, можно сделать вывод, что скорость реакции алкилирования зависит от степени участия растворителя в образовании каталитической системы растворитель-катализатор. Скорость процесса в полярных растворителях достаточно высока. При переходе к слабо нонизнрующему хлороформу (к = 4,72) реакция идет с малой скоростью. Однако прямой зависимости между константой скорости и диэлектрической постоянной растворителя,, как указывалось П. И. Лебедевым [7, 81, не было обнаружено. Так, например, в нитрометане (в = 38,6) и нитробензоле (е = 34,6) алкилирование идет с высокой скоростью, а в бензонитриле, обладающем болыной величиной диэлектрической постоянной (е = 25,2) продуктов, реакции не было обнаружено до температуры 110°. Очевидно, наибольшее влияние нЗ скорость процесса оказывает природа каталитического комплекса, образующегося в системе растворитель-катализатор. [c.94]

На основании полученных данных трудно сделать какие-либо определенные выводы о влиянии дипольного момента и диэлектрической постоянной растворителя на оптическую плотность растворов соединения никеля с анизилдиоксимом и молярный коэффициент погашения ( ). Но можно отметить, что безкисло-родные неводные растворители дают наиболее интенсивно окрашенные растворы. Четыреххлористый углерод мало пригоден для экстрагирования анизилдиоксимата никеля вследствие образования пленки. Для практической работы из названных растворителей наиболее удобен хлороформ. [c.12]

В прошлом году Окамура и Хитасимура [1] опубликовали статью, доказывающую, что два неполярных растворителя, бензол и ССЬ, имеющие практически одинаковую диэлектрическую постоянную, различно влияют на катионную полимеризацию стирола. В число факторов, влияющих на ход полимеризации, необходимо, по мнению этих авторов, включить даже влияние структуры растворителя. Бензол является более удобным растворителем и обеспечивал, даже в смесях, более высокую скорость реакции, чем ССЬ. При употреблении хлорбензола была достигнута более высокая скорость реакции, чем при употреблении хлороформа, хотя и в этом случае оба растворителя имеют одинаковые диэлектрические постоянные. Более высокая активность ароматических растворителей проявлялась в присутствии и в отсутствие сокатализаторов. [c.272]

Полимеры винилацетата представляют собой бесцветную вязкую или твердую (в зависимости от степени полимеризации) смолу. Они набухают и растворяются в полярных растворителях, в низших жирных кислотах, кетонах, сложных эфирах. Значительно труднее они растворяются в высших членах ряда кислот и кетонов и сложных эфиров. Поливинилацетат растворяется в жидкостях с большой диэлектрической постоянной (например, в нитроэтане). Поливинилвцетат не растворим в парафиновых, но растворяется в ароматических углеводородах и хлороформе. С повышением степени полимеризации повышается вязкость растворов. [c.120]

Физические свойства. Черный порошок плавится с разложением при температуре выше 180 при 25 давление паров незначительно. Практически не растворяется в воде (120 частей на 1 млн. прп комнатной температуре), растворяется в ор-ганическпх растворителях с В1 )сокой диэлектрической постоянной, например в хлороформе, пирпдане, ацетоннтриле. [c.254]

Молекулярный вес его 102,09, температура замерзания 49,2° С, температура кипения 241,7° С, диэлектрическая постоянная 69,0. Пропиленкарбонат полностью смешивается с ацетоном, хлороформом, этанолом, толуолом, не смешивается с петролейиым эфиром, гексаном, изооктаном и жирами. [c.187]

Были опубликованы данные о межмолекулярной ассоцн-адии галоидопроизводных углеводородов (хлороформа с эфирами и гликолями) за счет образования слабых водородных связей с использованием атома водорода, соединенного с атомом углерода. Степени полимеризации фтористого водорода, воды, перекиси водорода и спиртов, несомненно, гораздо больше, чем цианистого водорода. Однако диэлектрические постоянные этих веществ меньше, чем у цианистого водорода, так как полимеризация не сопровождается пропорциональным ростом результирующего дипольного момента молекулы. Фтористый водород, например, стремится образовать водородные связи под углами около 140°, и молекула (HF)типа [c.289]

Раствор возогнанного вещества давал все реакции на BF4 и NH4. Однако по другим данным ]94], NHg-ВРд может быть перекристаллизован из воды без изменения состава. Те же авторы [941 криоскопическими измерениями показали, что при 0° нет заметного гидролиза, ассоциации или электролитической диссоциации вещества. В 100 г воды при 25" растворяется ЗбгННд-ВРз значительно меньше растворимость в этиловом спирте (1,70), метиловом спирте (1,68) или циклогексаноле (0,2) в растворителях с малой диэлектрической постоянной (бензоле, сероуглероде, эфире) вещество нерастворимо [94], но хорошо растворимо в жидком аммиаке, этнламине и диэтиламине раствор в жидком аммиаке аммонолизован [99]. Вещество может быть перекристаллизовано 1 3 хлороформа 1001. [c.429]

По своей элюирующей (вытесняющей) способности легколе-гучие жидкости, обычно применяемые в качестве растворителей, располагаются в элюотропные ряды. Для силикагеля элюотропный ряд растворителей следующий вода>метанол>этанол>пропа-нод> ацетон >этилацетат> диэтиловый эфир>хлороформ>мети-ленхлорид > бензол > толуол > трехлорэтнлен>четыреххлористый углерод > циклогексан > н-гек-сан. Этот же порядок соответствует уменьшению диэлектрической постоянной. Для активного угля установлен следующий элюотропный ряд этилацетат >ди-этиловый эфир > пропанол > ацетон > этанол > метанол > [c.419]