Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уран, определение по флуоресценции

    Для флуориметрического определения 20 мкг иодида используют ацетат уранила [33]. Флуоресценцию измеряют при 520 нм, длина возбуждающего излучения света 365 нм. На определение 10 мкг иодида не влияет 10 мг следующих ионов СГ, ВгОз, НОз, 50Г, СЮз, IO , 5г ", Mg Ва Са ", [c.390]

    В противоположность Вавилову и др., Перрен и Делорм интерпретировали долгоживущее испускание света солями уранила как флуоресценцию большой длительности . В третьей колонке табл. 3.1 приведены значения т для твердых солей уранила, определенные ими с помощью фосфороскопа. Они обнаружили, что при температуре жидкого воздуха затухание происходит более чем в 2,5 раза медленнее, чем при комнатной температуре. Это указывает на то, что действительное время жизни флуоресцентного состояния сопоставимо или, по крайней мере, находится в тех же пределах, что и безызлучательный процесс рассеяния энергии [иными словами, кц в уравнении (3.3) не равно нулю]. Можно ожидать, что скорость такого процесса увеличивается с ростом температуры. [c.191]


    Предел обнаружения урана зависит также от присутствия тушащих люминесценцию примесей и от природы лиганда комплексного соединения уранила. Установлено, что наибольшее различие во временах свечения уранила и фона достигается при определении урана в виде комплексов уранила с фосфорной кислотой [1] и полисиликатом натрия [3]. Определение 3-10- г/мл урана в виде комплексов уранила с форфорной кислотой в присутствии тушащих добавок возможно, когда время затухания люминесценции превышает 5-10- с (табл. 1). В работе [4] показано, что это условие выполняется при содержании в исследуемых растворах хлорид-и бромид-ионов в концентрациях, не превышающих 10 " г/мл, тушащих флуоресценцию урана(VI) с диффузионной константой. [c.86]

    Определение констант тушения триплетных состояний. Изучение констант тушения триплетных состояний удобно проводить в вязких растворах. При температурах, близких к комнатной, могут быть использованы растворы 1-бромнафталина в глицерине или полиэтиленгликоле. При низких температурах выбор растворителя более широкий. В качестве тушителя применяют соединения с тяжелыми атомами, кислород, парамагнитные стабильные радикалы, доноры электронов или атомов водорода. Весьма удобным объектом исследования являются соли уранила, флуоресценция которых тушится аминами, спиртами, анионами галогенов и многими другими соединениями. Чтобы выяснить статический или динамический характер тушения, необходимо провести параллельное исследование кинетики и интенсивности фосфоресценции в одних и тех же растворах и определить константы тушения, представив данные в координатах Штерна — Фольмера <ро/ср—[Q] и to/t—[Q]. [c.115]

    Яркая люминесценция иона U0 + при возбуждении ультрафиолетовым излучением была использована в аналитических целях для качественного и количественного определения урана. Качественные определения основаны на наблюдении характерной желто-зеленой флуоресценции соединений уранила [155]. В основу количественных определений положено то, что интенсивность свечения уранил-иона, находящегося в твердом [7831 или жидком [1034] растворе, в широком интервале линейно зависит от концентрации элемента. [c.144]

    В работах Гото [16, 109] предложен метод определения таллия по гашению флуоресценции сульфата уранила и кошенили. [c.176]

    Морин был также применен Гейгером и Сенделом при флуо-рометрическом определении циркония [74]. Цирконий ъ 2 М растворе соляной кислоты образует с морином интенсивную флуоресценцию, которая гасится при добавлении комплексона. Некоторые другие элементы, например алюминий, бериллий, галлий, сурьма, олово, торий и уран, в одинаковых условиях дают только слабую флуоресценцию, на которую не оказывает влияния присутствие комплексона. Путем измерения величины флуоресценции до и пссле добавления комплексона находят содержание циркония по соответствующей калибровочной кривой. Удовлетворительные результаты были достигнуты, например, в присутствии алюминия в растворе в отношении А1 2г = 1 10000. Железо также не мешает, если оно восстановлено меркаптоуксусной кислотой. [c.543]


    Наиболее распространено количественное определение, основанное на свечении урана в перлах фторида натрия или других плавней [4, 5, 111, 245 и др.]. Флуоресценция ионов уранила [c.182]

    Из соединений урана наибольшей способностью к люминесценции обладают соли уранила (иО ). Наибольшая интенсивность флуоресценции наблюдается у кристаллических солей, которая сильно зависит от состава соли и ее кристаллической структуры. В аналитической практике соли уранила обычно используют для обнаружения и количественного определения лития, натрия, калия, серебра, таллия и других катионов, образующих с уранилом малорастворимые соли. По гашению нитрата уранила обнаруживают анионы галогенов и некоторые другие (см. стр. 373). [c.142]

    Из табл. 27 видно, что введение в анализируемый раствор комплексона III уничтожает флуоресценцию только лишь одного циркония, без воздействия на алюминий, галлий, торий, уран и сурьму, что делает возможным определение циркония в присутствии этих элементов в случае, если интенсивность флуоресценции, вызванная этими ионами, не превышает интенсивности флуоресценции, вызванной цирконием. Скандий в этом методе может мешать, так как его флуоресценция частично уничтожается комплексоном III. В большинстве же случаев его влиянием можно пренебречь, так как по интенсивности флуоресценции 100 мкг скандия эквивалентно 0,1 мкг циркония. [c.335]

    Для наблюдения флуоресценции в растворе необходимо переводить соединения урана в ураниловые, та как соли четырехвалентного урана, равно как и уранаты, в этих условиях не флуоресцируют. С а алитиче-ской точки зрения наибольши интерес представляет люминесценция и в перлах из КаР. Одновременно может наблюдаться мешающая определению люминесценция КЬ. В перлах из КР она не проявляется, но свечение и слабее [7, 14]. Метод определения II в перлах пол юстью себя оправдал и находит широкое применение кап в лабораторных, так и в полевых условиях [15]. Метод этот далеко не нов, еще в 1935 г. отмечалась его исключительная чувствительность [16], тем не менее работа но усовершенствованию метода и его видоизменению применительно к конкретным задачам, и объекту анализа продолжалась [17]. Усилия исследователей направление в основном на повышение чувствительности метода, на выяснение факторов, влияющих на яркость флуоресценции уранила в перлах, на устранение необходимости очищать от примесей соединение урана, выделяемое из анализируемого образца и вводимое в перл. [c.163]

    Было найдено , что твердые растворы следов солей уранила в фосфатах натрия или калия, буры, а еще лучше во фторидах натрия или лития обладают яркой флуоресценцией последняя становится максимальной при определенном соотношении соли уранила к растворителю. Расплавы соли уранила с фторидом ка- [c.368]

    В этих же условиях флуоресценция возникает только в присутствии ртути, но ее интенсивность в 100 раз слабее, чем в присутствии рения. Золото также переходит в экстракт, но флуоресценция при этом отсутствует. Ослабляют флуоресценцию рение-вого комплекса только золото, хроматы, перманганаты и вольфраматы. Первые три элемента допустимы в количествах до 100 мкг, вольфрам—150—200 мкг. Сурьма и уран в количествах 5—10 мг увеличивают флуоресценцию, отвечающую 5 мкг рения на 30—40% Молибден при содержании до 25—30 мг определению не мешает. Присутствие в растворе галогенидов приводит к образованию комплексов некоторых элементов (например, галлия, железа, индия, таллия), способных реагировать с родамином 6Ж, поэтому при определении рения галогениды должны отсутствовать. [c.376]

    Севченко рассматривал вопрос о том, дает уранил-ион ди-польное или квадрупольное излучение. На квадрупольный характер излучения указывают слабая интенсивность и большая длительность флуоресценции. С другой стороны, поляризационный критерий Вавилова свидетельствует в пользу дипольной Природы поляризации. (Эта аргументация основана на сравнении флуоресценции уранового стекла и флуоресценции красителей в водном растворе глицерина, дипольный характер которой вполне определен. В обоих 0° случаях измерения степени поля- [c.194]

    В этих же условиях флуоресцируют, но слабее рения ртуть—в сто раз, сурьма и уран—в 5—7 раз. Снижают яркость флуоресценции рения хром (Сг +), марганец (Мп " ) и золото при содержании, большем чем 100 мкг вольфрам— большем, чем 150—200 мкг. Молибден допустим в количестве до 25—30. иг. Присутствие в растворе галогенидов недопустимо, потому что такие элементы, как галлий, железо, таллий и некоторые другие, образуют с ними комплексные соединения, реагирующие с родамином 6Ж и тем самым мешающие определению рения. Для устранения указанных помех пробы спекают с окисью магния [2], при этом ртуть улетучивается, а при водном выщелачивании вольфрам, золото и другие элементы остаются в нерастворимом осадке- В объеме 25. u.i водного раствора этот метод позволяет определять от 0.5 до 30. икг рения. Средняя воспроизводимость результатов определений составляет 15—20%. [c.108]

    Один из наиболее чувствительных и широко применяемых методов основан на измерении флуоресценции соединений урана в расплавах [6]. Интенсивность флуоресценции зависит от применяемой среды, а также от условий, при которых проводится плавление. Некоторые элементы повышают, другие, наоборот, гасят флуоресценцию, и поэтому для применения метода к силикатным породам уран необходимо предварительно отделять. Полярографические методы также широко применяются для определения урана, однако обычно они менее чувствительны, чем современные фотометрические методы. [c.430]


    Для большей точности определения, особенно при низком содержании урана, часто необходимо проводить его выделение. Экстракцию уранилнитрата этилацетатом обычно следует предпочесть всем прочим методам выделения. При этом уран удовлетворительно отделяется от основных гасящих флуоресценцию элементов. Большая часть тория сопутствует урану, однако в материалах данного класса он редко присутствует в больших количествах. Из данных, приведенных на стр. 810, можно сделать вывод, что после встряхивания раствора, полученного растворением 0,1 г анализируемого образца, содержащего 20% РеаОз, будет получен экстракт, содержащий менее 5 у Ре в 10 мл. Такое количество железа не будет сильно гасить флуоресценцию урана, если взять примерно 2 г флюса. Таким образом, экстракционный метод выделения позволяет легко определять менее 1 ч. на млн. и при анализе большинства образцов, содержащих кремний. Метод разложения образцов, который, по-видимому, находит наиболее общее применение, заключается в обработке плавиковой кислотой (и, возможно, в сплавлении некоторых нерастворимых соединений)Применяют и другие методы, особенно тогда, когда требуется определять не очень малые количества урана. Сланцы и другие анализируемые образцы успешно разлагают сплавлением со смесью гидроокиси и нитрата натрия. Плав обрабатывают избытком азотной кислоты, отбирают аликвотную часть раствора объемом 5 мл, соответствующую 15 мг анализируемого образца, обрабатывают нитратом алюминия и далее проводят экстракцию так, как уже было описано. Половину экстракта используют для флуориметрического определения. Указания на работы, в которых разложение образцов осуществляли при помощи карбоната натрия, а выделение урана проводили карбонатом аммония, были даны ранее - [c.818]

    Определение no флуоресценции и спектру флуоресценции. 1. В расплавленных солях. Определяются церий, европий, самарий, диспрозий, гадолиний, тулий, гольмий (уран). [c.767]

    В расплавленном фториде натрия под действием ультрафиолетовых лучей уран дает интенсивную и хорошо воспроизводимую желтую флуоресценцию. Методы, основанные на этой флуоресценции, с успехом используются для определения следов урана в бедных рудах, песках, дшнералах и других материалах. Поскольку железо, медь, хром и марганец понижают интенсивность флуоресценции, уран обычно предварительно отделяют от других компонентов пробы экстракцией нитрата уранила соответствующими органическими растворителями, которые затем удаляют выпариванием. Сухой остаток сплавляют с фторидом натрия п карбонатом калия в золотой чашке. Плав извлекают из чашки, подвер- [c.531]

    По данным Ганда [34], содержание рибофлавина в молоке удобно 01 ределять путем сравне И1Я интенсивностей свечеш я ацетоновой вытяж и из молока, в 1 оторую переходит витамин В , и кубика из стекла, содер-Нлащего уранил флуоресценцию последнего заранее градуируют по растворам рибофлавина определенной концентрации. Таким образом, в этом приеме использован упрощенный метод выделения рибофлавина кроме [c.203]

    Для флуоресцентного открытия этого элемента могут служить некоторые из реактивов, предложенных для качественного определения брома хлориды тушат желто-зеленую флуоресценцию сернокислого раствора нитрата уранила, а свободный хлор — оранжево-красное свечение резоруфина [245]. [c.185]

    К флуоресценции в видимой области способны в основном два класса веществ 1) большое число минералов и неорганические твердые люминофоры и 2) органические и металлоорганические соединения, обладающие интенсивным поглощением в УФ-области. Что касается веществ первого класса, мы упомянем лишь метод определения следов урана в горных породах и природных водах [10]. К растворенной пробе добавляют Са(ЫОз)г и затем (медленно) ЫН4р. Образующийся при этом осадок СаРг захватывает уран в виде фторида. Осадок отфильтровывают, высушивают, прокаливают при 800 °С, затем измельчают. Получившуюся пудру спрессовывают в таблетки и исследуют на флуориметре. Как показано в цитируемой работе, возбуждение проводилось аргоновым ионным лазером при длине волны 488 нм. По данным авторов, предел обнаружения составляет 0,01 пг/мл. [c.159]

    По-видимому, в любом случае выход флуоресценции в растворах солей уранила должен быть высоким. Никаких экспериментальных определений этого выхода не проводили, но грубая оценка значения для твердого калийуранилсульфата действительно показала, что он составляет порядка 1. В данном случае это означает, что естественное время жизни молекулы в возбужденном состоянии в кристаллической соли уранила также не может быть намного больше 5-10" сек, что на два порядка меньше, чем время жизни, рассчитанное Дике по данным измерений интенсивности синглетных линий поглощения при низких температурах. На это противоречие указывалось в гл. 1. [c.105]

    Пант и Канделвал отмечали, что спектры флуоресценцил растворов уранилнитрата содержат несколько серий полос, исчезающих и появляющихся вместе, причем существование четырех из них четко доказано. Эти четыре отчетливые серии получили название а, р, у и а. Обычно серии аир присутствуют при высоких концентрациях уранила серия а — при промежуточных ( 0,5Л1), а серии а и у вместе — при низких серия у наблюдается при высоких значениях pH, а серия а — в случае чрезвычайно высоких концентраций HNOз. Кроме того, если к раствору, в спектре которого имеется только серия а, добавить НЫОз, то появляется серия р. В свете сказанного выше и на основании результатов измерения спектров поглощения, рассмотренных в этой главе, определенные серии были приписаны следующим ионам  [c.110]

    Нитро-2-нафтнламин-8-сульфокислота дает синюю флуоресценцию с оловом(И) в аммиачном растворе двухвалентное олово действует как восстановитель Эту реакцию применили для определения относительно малых количеств олова В качестве восстановителя олова используют фосфорноватистую кислоту в аммиачнотартратной среде со следами соли ртути(И) в качестве катализатора. Другими металлами, дающими флуоресценцию, являются железо, титан, уран и ванадий. [c.777]

    Перед тем как изложить результаты экспериментальных работ в области флуоресценции солей уранила, по-видимому, целесообразно дать краткие замечания относительно методика измерения интенсивности медленно затухающей флуоресценции (наиболее известным лрнмером этого процесса является флуоресценция солей уранила). В случае работы с красителями или другими органическими соединениями, флуоресценция которых прекращается почти одновременно (точнее, через 10 сек) с прекращением освещения, интенсивность флуоресценции обычно измеряют при постоянном освещении. Чтобы определить выход, количество световой энергии (или число квантов), испускаемой в секунду в установившемся состоянии, сравнивают с количеством световой энергии (или числом квантов), поглощенной за тот же период времени. С другой стороны, в опытах по медленно затухающей флуоресценции или фосфоресценции (различие между этими двумя явлениями см. ниже, на стр. 184) излучение часто возбуждают вспышкой, и мгновенную интенсивность излучения измеряют по истечении различных промежутков времени, прошедшего после вспышки, после чего проводят графическое интегрирование. Кроме того, полную энергию, выделившуюся после одной вспышки, можно опреде лить с помощью того или иного интегрирующего приспособления. В этом случае выход флуоресценции часто выражается как отношение полной световой энергии, выделившейся после вспышки, к количеству световой энергии, поглощенному при вспышке. Насколько выход, определенный этим методом, идентичен (или почти идентичен) выходу при постоянном освещении, зависит от длительности вспышки tf по сравнению с действительным, а не естественным временем жизни возбужденного состояния т. Если продолжительность вспышки велика по сравнению с указанным временем жизни типичных флуоресцирующих красителей (т <10 сек, в то время как вспышка может [c.177]

    Для изучения закона затухания люминесценции соединений уранила Никольс и Хаус (1919) сконструировали синхроно-фосфороскоп . Они начали с установления идентичности спектра, который они назвали спектром флуоресценции, со спектром, определенным ими как спектр фосфоресценции, т. е. спектра люминесценции уранила в процессе возбуждения со спектром, излучаемым через различные промежутки времени после прекращения возбуждения. Возбуждение осуществлялось искровым разрядом с частотой 120 се/с . Наблюдения проводили [c.183]

    Хайн и Реттер (1928) рассматривали только практическую сторону вопроса аналитического определения различных элементов по их флуоресценции. Они получили величины минимальной концентрации уранилсульфата в порошковых смесях, при которых флуоресценция уранила (в свете кварцевой ртутной лампы) заметна для глаза 1 г 002504 в 80—100 г СиО, 25—30 г СггОз, в 2—3 г РегОз, 5—8 г НдО или 50—70 г азобензола. [c.192]

    Гавиола (1927) и Гавиола и Прингсгейм (1927) использовали быстродействующий флуороскоп, основанный на эффекте Керра (см. стр. 187), для определения скорости затухания флуоресценции растворов уранилсульфата. Они получили очень низкие значения т 1,9-Ю сек для раствора в концентрированной серной кислоте и 1,3-10- сек для раствора в метиловом спирте. Как указывалось ранее, существование столь быстро затухающей флуоресценции уранила (помимо медленно затухающей с временем жизни порядка 10" —10 сек) представляется весьма сомнительным. [c.202]

    Фольмер и Матис (1933) изучили возможность применения явления гашения флуоресценции уранила для аналитического определения анионов. Используя в качестве флуоресцирующего материала раствор уранилнитрата, возбуждая его светом с длиной волны 350 нм и добавляя растворы различных солей, они нашли, что наиболее сильное гасящее действие оказывают следующие анионы (в порядке уменьшающегося воздействия) 1 , Вг , N5-, Сг202-,[Ре(СЫ)б]4- АзО -, [c.214]

    Мак-Глинн и Смит (1960) дали интересную интерпретацию характерных особенностей спектров иона уранила. Наблюдая спектры флуоресценции и поглощения ионов уранила в растворе (см. рис. 2.1, 2.3, 2.4), они заметили, что спектр флуоресценции состоит из отдельных серий и может рассматриваться (приблизительно) как зеркальное изображение серий, соответствующих определенным электронным переходам в спектре поглощения. Вычтя из полного спектра поглощения серии, соответствующие этому зеркальному отражению, они получили полосы поглощения, образующие несколько серий. Эти оставшиеся полосы были разбиты (довольно произвольно, но не без оснований) на четыре серии, т. е. были приписаны еще четырем электронным переходам, как показано на рис. 5.5 и 5.6. Этим областям были присвоены номера I, 2, 3, 4 и 5. Оказалось, что они соответствуют сериям Е, М, D, УФ и далекой УФ соответственно, как обозначили их Дике и Дункан при анализе спектров монокристаллов солей уранила. [c.325]

    Кроме рения, в этих же условиях раствор флуоресцирует и в присутствии ртути, но его свечение в 100 раз слабее, чем в присутствии рения. Золото также переходит в экстракт, но флуоресценция при этом отсутствует. Ослабляют флуоресценцию рениевого комплекса золото, хроматы, перманганаты и вольфраматы. Содержание золота, хроматов и перманганатов допустимо в количестве до 100 мкг, вольфраматов— до 150—200 мкг. Сурьма и уран в количествах 5—10 мг повышают флуоресценцию 5 мкг рения на 30—40%. Молибден при содержании 25—30 мг не мешает определению рения. Присутствие в растворе галогенидов приводит к образованию тройных комплексов с родамином 6Ж галлия, индия, таллия, способных извлекаться бензолом и флуоресцировать. Поэтому в анализируемом растворе при определении рения должны отсутствовать галогениды. [c.61]

    Соли уранила флуоресцируют интенсивно желтым цветом в твердом состоянии, а также в сплавах с бурой или фторидом. Это используется для высокочувствительного обнаружения и полуколичественного определения урана. В водном растворе флуоресценция солей исчезает, однако она наблюдается в среде концентрированной H2SO4 и сиропообразной Н3РО4. [c.114]

    Хернегер и Карлик [247] использовали интенсивную люминесценцию урана в NaF для разработки нового метода определения этого элемента. Качественные определения основаны на наблюдении характерной желто-зеленой флуоресценции соединений уранила [103]. [c.39]

    Показано, что применение смеси карбонатов натрия и калия обеспечивает удовлетворительное отделение микрограммовых количеств урана примерно от 0,01 г металлов, обычно сопутствующих урану Раствор анализируемого образца (5 мл) подкисляют серной кислотой и обрабатывают равным объемом раствора карбонатов (10%-ный по каждому из карбонатов калия и натрия), смесь в течение получаса нагревают при 80°, а затем в течение часа охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Соосаждение урана невелико. При осаждении из раствора, содержащего примерно 2 у и, в осадке, состоящем из 15 мг РезОз, СаО, MgO и МпО или 10 мг 2гОз, СоО, N 0 и ЬагОз, находят менее 0,01у и. Иттрий, 2г, V, Аз, 5т и 0(1 в миллиграммовых количествах, присутствуя порознь, не соосаждаются. В присутствии сульфатов увеличивается растворимость некоторых металлов, так, например, большая часть циркония и кобальта осаждается в отсутствие сульфатов. Кобальт, Се, N(1, Рг и А1 осаждаются карбонатом неполностью. Полное осаждение меди может произойти в том случае, если ее восстановить гидроксиламином до СигО уран при этом не осаждается. Среди элементов, осаждающихся неполностью, только церий и кобальт сильно гасят флуоресценцию урана при определении с использованием фторида натрия. Все другие упомянутые металлы, а также небольшие количества хрома после проведения карбонатного осаждения серьезно не мешают определению урана флуориметрическим методом (окислы V, Рг, N(1, 5т и 0(1 в количествах 5—10 мг дают немного заниженные результаты вследствие некоторого ослабления флуоресценции). [c.810]

    По-видимому, на определение влияет цернй интенсивность его флуоресценции составляет 0,01 от интенсивности флуоресценции урана флуоресценция во фториде натрия или в его смеси с другими солями специфична для урана. Как было найдено, флуоресценция ЫЬгОз при возбуждении ее светом с длиной волны 365 мц составляет не более чем 10 от флуоресценции урана и может быть обусловлена ураном, загрязняющим окись ниобия. Однако ниобий флуоресцирует при возбуждении светом с длиной волны 253,6 мц  [c.815]


Смотреть страницы где упоминается термин Уран, определение по флуоресценции: [c.827]    [c.624]    [c.136]    [c.184]    [c.370]    [c.178]    [c.184]    [c.184]    [c.485]   
Колориметрическое определение следов металлов (1949) -- [ c.490 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Уранил определение

Флуоресценция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте