Блок-сополимеры бутадиен

В молекулах бутадиен-стирольного каучука (БСК) блоки бутадиена и стирола располагаются обычно по закону случая (статистически). Упорядоченные блок-сополимеры бутадиена и стирола характеризуются двумя Тс, а статистические сополимеры — только одной [c.77]

Этилен—бутадиен (блок-сополимер) 320 [c.250]

Для получения блок-сополимеров из смесей полистирола, смолообразных сополимеров стирола (высокое содержание) с бутадиеном (низкое содержание) и каучукообразных сополимеров бутадиена (высокое содержание) со стиролом (низкое содержание) были использованы смеситель Бенбери и вальцы. Полученные продукты представляли собой жесткие пластичные материалы, обладающие очень высоким сопротивлением удару. [c.281]

Метод инфракрасной снектроскопии дает такую же информацию, как и химическое определение стирола, но, кроме того, он более чувствителен к присутствию коротких блоков стирола, которые могли остаться неопределенными при химическом анализе вследствие низкого молекулярного веса таких звеньев. На рис. 3 показано сравнение результатов, полученных по двум примененным методам анализа статистических и блок-сополимеров, различающихся по составу (бутадиен стирол от 90 10 до 60 40). Расхождения, наблюдаемые при содержании стирола в блоках, близком к нулю (по [c.225]

Орр и Вильямс [393] получили блок-сополимер стирола с бутадиеном и другими мономерами. Сначала синтезировался блок, содержащий на концах пероксидные группы, что достигалось полимеризацией соответствующего мономера в присутствии гидроперекиси п-диизопропилбензола. Полученный блок помещался в среду стирола и на его концах вырастали блоки полистирола по схеме [c.59]

Пластикация смесей эластомеров, например натурального и бутадиен-стирольного каучуков, в инертной среде приводит [21] к образованию блок-сополимеров разветвленной структуры. Как и при пластикации отдельных каучуков, образу-,ются разветвленные макромолекулы сополимера, а молекулярная масса меняется с изменением бинарного состава смеси не аддитивно, а по кривой с максимумом (в области соотношения каучуков 1 1). Природа этого эффекта не вполне ясна, хотя предполагалось, что е образующейся смеси вследствие понижения плотности упаковки из-за несовместимости этих эластомеров возможно снижение внутреннего трения, а значит, и меньшая механохимическая. деструкция. Этот вывод вытекал из экстремальной зависимости усталостной выносливости вулкаиизатов, полученных из блок-сополимеров. [c.228]

В предыдущих разделах этой главы рассмотрены свойства блок-сополимера ПС/ПЭО, структура которого отличается от других материалов, таких как, например, бутадиен-стирольный блок- [c.178]

Из рис. 10.24 видно, что прочностные свойства блок-сополимеров типа ABA и модельных усиленных эластомеров сходны [648, 846]. Для сравнения на рисунке приведена прочность при растяжении бутадиен-стирольного каучука, содержащего 30% углеродной сажи HAF [154, с. 17]. В пределах точности эксперимента [c.276]

Анджело синтезировал тройные блок-сополимеры поли (сти-рол-блок-бутадиен-блок-изопрен) и поли(бутадиен-бло/с-сти-рол-блок-изопрен). [c.180]

Хорошими адгезионными свойствами характеризуются привитые и блок-сополимеры винилхлорида или поливинилхлорида с бутадиеном, изопреном, бутилакрилатом и пипериленом. [c.93]

Реальность мицеллярных микроблоков подтверждается прямыми электронно-микроскопическими исследованиями структуры блок-сополимеров. Так, бутадиен-сти-рольный термоэластопласт ниже температуры стеклования полистирола (7 =100 °С) обладает высокоэластическими свойствами за счет гибкости полибутадиеновых участков цепи, а полистирольные участки цепей образуют агрегаты (физические узлы), как это видно из рис. 2.14, причем линейные размеры этих агрегатов составляют [c.47]

Стереоспецифические катализаторы. Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххлористого титана (такие стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. 9) можно получить блок-сополимеры в две стадии. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. В качестве первого мономера можно использовать пентен-1, октен-1, циклогексен, бутадиен и изопрен бромистый и хлористый аллилы, хлористый металлил, изопрен, бутадиен, стирол, бутен-1, октен-1 и хлоропрен могут быть вторыми компонентами таких реакций [37]. [c.92]

Статистическими сополимерам-и являются различные сопо-лимерные каучуки (бутадиен-стирольные, бутадиен-нитриль-ные, этилен-пропиленовые). Блок-сополимеры состоят из чередующихся блоков, построенных из звеньев какого-либо одного типа. [c.345]

СТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ ДИФФУЗИОННЫМ МЕТОДОМ БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ И ПОЛИЭТИЛЕНА [c.246]

Вопросы применения пиролитической газовой хроматографии для исследования сополимеров стирола с бутадиеном обсуждаются также и в ряде других работ [1106—1111]. Данные, полученные [1108] при анализе смесей полистирола и полибутадиена этим методом, были использованы для установления распределения полистирольных цепей в бутадиен-стирольных блок-сополимерах. Связанный стирол в бутадиен-стирольных сополимерах определяли пиролитической газовой хроматографией при температуре пиролиза 610 °С [1109]. Этим же методом определяли [1110] микроструктуру сополимеров стирола с бутадиеном. [c.262]

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

Полученные в последние годы растворные сополимеры бутадиена и стирола со статистическим распределением мономерных звеньев по технологическим свойствам близки к эмульсионным бутадиен-стирольным каучукам, но их вулканизаты обладают лучшими эластическими свойствами и более высокой износостойкостью. Блок-сополимеры по сравнению со статистическими сополимерами имеют более низкую температуру стеклования и практически одинаковые свойства. При содержании связанного стирола 30—35% эти полимеры приобретают свойства термоэластопластов. [c.330]

Бутадиен-стирольные термоэластопласты, сополимеры и блок сополимеры (обзор), ЦНИИТЭнефтехим, 1968. [c.545]

Коварская с сотр. [391 исследовала блок-сополимеры каучука и полистирола в системе ацетон — метанол, а также блок-сополимеры каучука и но-волачных смол в системе ацетон — вода при 30° и == 10 иг/100 мл. Авторы провели сравнительное исследование указанных сополимеров и физических смесей гомополимеров. Каргин с сотр. [38] изучил блок-сополимеры бутадиен-нитрильного каучука с эпоксидной смолой, иолученные методом пластициро-вания, в системе хлороформ — метанол при С = 20 мг/100 мл. [c.210]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

Жесткие полистирольные участки разных макромолекул образуют плотно упакованные структуры в матрице эластичных полибу-тадиеновых блоков (обычное молярное соотношение бутадиен — стирол в сополимере 7 3). Эти жесткие участки, называемые доменами полистирола, существенно упрочняют всю систему, играя роль активного наполнителя. Схематично надмолекулярная структура такого блок-сополимера показана на рис. 4.3, а. [c.65]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

М1М1М1М2М2М2М2М1М М2М2Мз ).Один из методов получения таких сополимеров - синтез живущих полимеров при анионном процессе с последующим добавлением второго мономера. Например, блок-сополимеры бутадиена со стиролом получают таким методом. Сначала полимеризуют часть стирола с образованием макроаниона, к последнему добавляют бутадиен, который сополимеризуется с макроанионом стирола, при этом анион перемещается на конец растущей макроцепи. При добавлении новой порции стирола образуется третий блок в пределах одной макромолекулы. Этот процесс продолжают до израсходования мономеров. Блок-сополиме-ры нашли широкое применение в различных отраслях промышленности благодаря наличию многих ценных свойств (высокая прочность, эластичность, ударопрочность и др.). [c.41]

Хотя мы полагаем, что взаимодействие двойных полимерных слоев (рис. 1) имеет определяющее значение при стабилизации дисперсий блок- и привитыми сополимерами, нельзя исключать вероятное влияние на стабилизацию ионных зарядов. Дело в том, что адсорбированные на поверхности частиц двуокиси титана бутадиен-стирольные блоксополимеры содержат карбоксильные группы. Ионные силы могут способствовать как стабилизации, так и флокуляции. В исследованных системах стабильность дисперсий уменьшается с повышением степени карбоксилировапия. При слишком высоких степенях карбоксилировапия бутадиен-стирольные блоксополимеры дей-, ствуют скорее как флокулирующие, чем как диспергирующие агенты. Простое объяснение этого эффекта можно дать, если предположить, что полимерные цепи адсорбируются на поверхности твердой частицы в виде петель, выступающих в дисперсионную среду Г17]. Если в полибутадиеновом блоке сополимера присутствует слишком много карбоксильных групп, не все чз них смогут войти в соприкосновение с поверхностью двуокиси титана. Некоторые расположатся па внешней части складок цепей, которые выступают в дисперсионную среду. Далеко располон енные группы могут адсорбироваться на поверхности другой частицы двуокиси титана, обусловливая, таким образом, флокуляцию за счет сшивания. [c.314]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Температура конформационно1и перехода блок-сополимера стир л — изопрен в различных растворителях (258). Степень кристалличности и температура плавления блок-сополимеров политетрахлорбисфенол А-адипината и полистирола и данные о росте нх сферо-литов (259). Кинетические параметры кристаллизации, степень кристалличности и теплота плавления смесей поли-е-капролактона с поливинилхлоридом (259). Микроструктура и ми-крофазовое расслоение в блок-сополимерах стирол — бутадиен — стирол типа Агп-Вп т (260). Структурные параметры сополимеров стирол—диметилсилоксан при 298 К (260). Площадь поверхности доменов полистирола и их диаметр в сополимере стирол — диметилсилоксан и в смесях полистирола с полидиметилсилоксаном (260). Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен (261). [c.9]

Хотя термодинамические расчеты Майера [615—617] и Иноу и др. [416, 417] предсказывают, что в равновесных условиях композиции определенного состава имеют характерную тонкую структуру, в нескольких исследованиях было показано, что материалы, полученные отливкой из различных растворителей и затем высушенные, отличаются как друг от друга, так и от материалов, полученных из расплавов. В качестве примера рассмотрим влияние следующих растворителей на свойства блок-сополимера стирол — бутадиен — стирол (кратон 101) бензол/гептан 90/10, тетрагид-рофуран/метилэтилкетон 90/10 и четыреххлористый углерод [81]. Выбранные растворители различались растворяющей способностью. В то время как в бензоле растворяются оба блока, то в гептане, который испаряется последним, бутадиеновый блок способен только набухать. Тетрагидрофуран также является растворителем для обоих блоков после его испарения остается более высококи-пящий метилэтилкетон, в котором полистирольный блок только набухает. Четыреххлористый углерод является растворителем для обоих блоков. (О набухании кристаллических блок-сополимеров см. гл. 6.) [c.131]

Реологические свойства расплавов аморфных блок-сополимеров, например бутадиен-стирольных [36, 394, 615], уже были описаны и интерпретированы (см. разд. 4.11). Интересно сравнить поведение аморфных блок-сополимеров со свойствами блок-сополимеров, содержащих в своем составе кристаллизующиеся блоки. Основной работой по исследованию реологии блок-сополимеров следует считать работу Эрхарда и др. [262], в которой определены комплексный модуль и tg6 и изучено поведение расплава в области температур 60—200°С. Представляет также интерес исследование диэлектрических свойств [742]. [c.161]

В главах 4—6 рассмотрены три типа блок-сополимеров. Четвертая глава посвящена бутадиен-стирольным блок-сополимерам, оба компонента которых аморфны. Полиблочные сополимеры рассмотрены в гл. 5. Этиленоксид-стирольные и пропилен-этилеиовые блок-сополимеры, свойства которых изложены в шестой главе, содержат либо один, либо оба кристаллических компонента. Эти три главы наглядно показывают возможности получения полимеров с различными свойствами путем объединения блоков разной химической природы. [c.183]

Метод парамагнитного зонда был применен для исследования бутадиен-стирольных статистических и блок-сополимеров (термоэластопластов) Снектр ЭПР радикала Н в полистироле при 273 °К свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей (рис. 12, спектр 4). При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше и составляет 3,1 10 сек" (рис. 12, спектр 1). На рис. 12 приведены также спектры ЭПР радикала в блоксополимерах с различным содержанием стирола. Эти спектры являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блоксополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтверждает их гетерофазную структуру. Частота вращения радикала-зонда в бутадиеновых блоках сополимеров не зависит от содержания стирола, но меньше, чем в чистом каучуке. Уменьшение частоты вращения парамагнитного зонда в полибутадиеновых блоках сополимера по сравнению с чистым каучуком свидетельствует о частичной модификации полибутадиеновых областей стирольными участками макромолекул. По-видимому, образование полистирольной фазы в сополимере происходит при содержании стирола более 10—15%, а добав- [c.52]

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

Получение блок-сополимеров методом цепной полимеризации может быть осуществлено путем многостадийной полимеризации двух мономеров или путем сополимеризацииодного гомополимера с другим мономером (или с другим гомополимером). В обоих случаях первоначальной стадией является получение молекулярной цепи мономера А, на конце которой должна быть активная группа, способная далее присоединять молекулы мономера В. Например, при получении блок-сополимера стирола с бутадиеном или изопреном первоначально в углеводородном растворителе на ли-тийорганическом катализаторе полимеризуется стирол (А) [c.76]

В 1965—1966 гг. начался выпуск новых бутадиен-стирольных т аучуков, получаемых полимеризацией в растворах на литийорга-иических катализаторах. Таким методом получают статистические бутадиен-стирольные каучуки и блок-сополимеры. Статистические каучуки, полученные в растворе, отличаются более регулярным строением, более узким молекулярно-массовым распределением и гюниженной средней молекулярной массой по сравнению с эмульсионными каучуками. Кроме того, этн каучуки характеризуются более низкими гистерезисными потерями, повышенной эластичностью и лучшей морозостойкостью, обладают более высокой скоростью вулканизации, но уступают эмульсионным каучукам по тех-.нологическим свойствам. Шины из таких каучуков имеют повы-гпенную ходимость по сравнению с шинами из эмульсионного каучука. [c.112]

Строение продуктов взаимодействия фенолоформальдегидных смол с каучука.мн до сего времени точно не установлено. Считают, что фенолоснирть являются вулканизующими агентами для каучуков [15]. В ряде случаев, нанример при сочетании феноло-формальдепщных смол новолачного типа с бутадиен-нитрильными каучуками, образуются блок-сополимеры, обладающие высокой прочностью [16]. [c.41]

Измерения коэффициентов диффузии представляет собой прекрасны способ исследования слабых изменений структуры полимера. Эти1 методом удалось обнаружить как образование промежуточной фаз в бутадиен-стирольных блок-сополимерах, так и особенности морфолс ГИИ образцов в ряду полиэтиленов. [c.260]

Термопластичные каучуки. Термопластичные каучуки, являясь блок-сополимерами, синтезируются путем совместной полимеризации диеновых (бутадиен, изопрен, пиперилен) и винил-ароматических углеводородов (стирол и др.) в среде инертного растворителя, в присутствии литийорганических катализаторов (метиллитий, бутиллитий, изопропиллитий и др.). Катализаторы получают прямым контактом диспергированного лития с галоидал-килами. Температура полимеризации от —20 до -Ь150°С. Давление выбирают с таким расчетом, чтобы компоненты реакционной [c.325]