Осмий сероводородом

Ванадий. Содержится в нефтях —10- 7о и концентрируется в САВ [351] (рис. 24). Относительно связи ванадия с САВ имеется ряд гипотез. Одна из них объясняет это явление следующим образом [352] наличие в нефти ванадия способствует восстановлению сульфатов, содержащихся в пластовых водах, до сероводорода и свободной серы и тем самым окислению нефти за счет кислорода сульфатов. В результате этого происходит осмо-ление и осернение нефти. [c.302]

Сероводород из кислых растворов комплексного хлорида осмия выделяет сульфид буро-черного цвета, нерастворимый в (NH4)2S. [c.84]

По мере того как увеличивается внутреннее сходство актиноидов друг с другом, должно уменьшаться их сходство с их гомологами в таблице Менделеева. Торий еще напоминает гафний, а протактиний—тантал но сходство между ураном и вольфрамом уже значительно менее заметно, а нептуний и плутоний совершенно не похожи на рений и осмий. К наиболее резким отличиям относятся следующие трансурановые элементы не осаждаются сероводородом из кислых растворов они не вытесняются из растворов их высших солей элементами до цинка их окислы не летучи. [c.86]

Весь процесс ведут в аппарате Фредеркинга, куда загружают поваренную соль (которая служит реакционной средой), тетраметилдиаминодифенилметан, серу и хлористый аммоний. Реагенты должны быть хорошо высушены и измельчены. Загруженные вещества перемешивают, нагревают до 130° С и, продолжая нагревание, начинают пропускать через реакционную массу аммиак. Нагрев ведут до 155° С и при этой температуре пропускают аммиак до тех пор, пока не (прекратится выделение сероводорода из реакционной массы. По окончании конденсации реакционная смесь представляет собой смесь аурамина с хлористым натрием, хлористым аммонием, серой, продуктами осмо-ления и побочными продуктами. Аурамин извлекают горячей водой, очищают и выделяют из раствора. [c.244]

Для осмия применяли обычные восстановители алюминий [293], гидразин [294] и формальдегид [294], однако ни один из них для определения рекомендовать нельзя. Иногда пользуются сероводородом, но он также неприемлем. [c.23]

Ацетилен [390] рекомендуют как основной заменитель сероводорода. Его применяют для осаждения палладия, а в присутствии меди, платины, иридия и родия используют для отделения вместо гидразина. Ацетилен в газообразном состоянии или в виде водного раствора можно применять как осадитель в кислой среде. Коричневый осадок не является чистым соединением, и при количественном определении его необходимо прокаливать до металла. Осмий этим реагентом отделить нельзя, но в присутствии палладия оба металла очень быстро выделяются количественно. Золото осаждается ацетиленом только в кислой среде. [c.57]

Нри определении рения в большинстве материалов необходимо его сначала сконцентрировать — отгонкой из кислых растворов, экстрагированием различными органическими растворителями, осаждением сероводородом в кислой среде в присутствии солей меди, осмия, ртути и мышьяка. Ионы молибдена (VI) удаляют соосаждением с гидроокисью железа при pH 5—7,5. [c.250]

Второе сернистое соединение осмия 0584 получено в виде бурого порошка при пропускании сероводорода через подкисленный раствор четырехокиси осмия, а также при действии сернистого калия или сернистого аммония на щелочные растворы той же четырехокиси ОбО .. Соединение это окисляется на воздухе и при высоких температурах разлагается, выделяя свободный металл. Если нагревание производится в вакууме, то по Берцелиусу происходит образование соединения, отвечающего по составу 08285. Однако о существовании такого соединения осмия с серой не упоминается в более поздних по времени работах. [c.677]

После окончания реакции, как уже было сказано, можно было легко выделить тонко размельченную окись осмия нагреванием с небольшим количеством аммиака и профильтровать жидкость. Профильтрованная почти бесцветная жидкость обладала резким соленым вкусом, имела нО сколько кислую реакцию и с известковой водой давала осадок. После выпаривания жидкости была получена соль в виде иглообразных призм, группировавшихся в форме звезды вокруг одной общей точки. Более подробным исследованием было легко установлено, что эта соль представляет собою кислый щавелевокислый аммиак, а именно раствор этой соли при осаждении свинцовым сахаром давал щавелевокислый свинец, при разложении которого сероводородом получались кристаллы чистой щавелевой кислоты, вызывавшей сильное помутнение раствора гипса. [c.15]

Мочевая кислота, облитая осмиевой кислотой, при слабом нагревании очень быстро приобретает сперва коричневую, а затем черную окраску. Запах осмиевой кислоты постепенно исчезает, однако после нагревания с аммиаком жидкость нельзя отфильтровать до полной прозрачности, так как окись осмия проходит через фильтр. Однако присутствие окиси не мешает осаждению уксуснокислой окисью свинца и получению из осадка при действии сероводорода щавелевой кислоты. Если, не осаждая жидкости свинцовой солью, упарить ее, то стенки чаши окрашиваются в красный цвет, вероятно, от присутствия аллоксана. Если к охлажденной [c.18]

Весьма часто для концентрирования рения из разбавленных растворов используют методы осаждения и соосаждения. Основным методом концентрирования является осаждение рения в виде сульфида из кислых и щелочных сред. Осаждение обычно проводят в 30%-ной соляной [65] или 5%-ной серной кислотах [66, 40]. Полнота осаждения достигается длительным пропусканием сероводорода (1—2 часа). При более низких концентрациях ионов водорода полнота осаждения достигается только через длительный срок (1—3 суток) [40, 50, 67, 68]. Возможно количественное осаждение сульфида рения кристаллическим тиосульфатом натрия из солянокислых или сернокислых растворов [69]. При наличии очень малых количеств рения в качестве коллекторов рекомендуют мышьяк, осмий [46], медь (при осаждении в кислых средах) [13], цинк ]42]. При анализе силикатных пород на содержание рения раствор после выщелачивания плава осторожно на холоду нейтрализуют серной кислотой, добавляют небольшой избыток ее, коллектор и соосаж-дают сульфид рения с сульфидом коллектора [13]. Метод пригоден только для концентрирования рения. Некоторое концентрирование достигается также электролитическим выделением его на ртутном [37] или платиновом катоде [70]. [c.632]

Под осаждением сероводородом в сильнокислом растворе понимается осаждение, проводимое при любом значении pH, соответствующем концентрациям от 0,25 до 13 н. соляной кислоты. Осаждение при более низких концентрациях кислоты представляет обычный случай и является общепринятым способом осаждения элементов так называемых групп меди и мышьяка. К группе меди относятся медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кадмий, рутений, родий, палладий и осмий, В группу мышьяка входят мышьяк, золото, платина, олово, сурьма, иридий, германий, селен, теллур и молибден. Таллий, индий и галлий также осаждаются полностью или частично в присутствии некоторых членов сероводородной группы точно так же ведут себя ванадий и вольфрам в отсутствие винной кислоты, Последние два элемента образуют сульфосоли и присоединяются к группе мышьяка, а первые три не дают сульфосолей и осаждаются с группой меди. [c.78]

Катионы 4-й аналитической группы осаждаются сероводородом в кислой среде при pH 0,5. Ее составляют элементы IV главной подгруппы (олово, свинец), V главной подгруппы (мышьяк, сурьма и висмут), VI группы периодической системы (молибден, вольфрам, селен, теллур), VII побочной подгруппы (технеций, рений), VIII группы семейств рутения и осмия. В 4 аналитическую группу входят также медь, серебро и золото, как элементы 1 побочной подгруппы таблицы Менделеева. 4 аналитическая группа подразделяется на три подгруппы подгруппу соляной кислоты, подгруппу сульфооснований и подгруппу сульфоангидридов. [c.31]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Сероводород выделяет из растворов К2[05С1б] или К2Г0з04] черно-коричневый осадок сульфида ОзЗг. В случае К20з04 образуется также полисульфид калия. Образующийся сульфид осмия аморфен, но нагревание в вакууме до 570° С переводит его в кристаллическое состояние [19]. При высокой температуре соединение диссоциирует на осмий и серу без образования низших сульфидов. Водород при повышенной температуре восстанавливает сульфид осмия до осмия и сероводорода. Сульфид осмия нерастворим в кислотах, щелочах и щелочных сульфидах. [c.39]

Элементарный технеций. Металлический технеций был получен Фридом [Р32] в 1947 г. в количестве порядка десятых долей миллиграмма. Фрид в качестве исходного вещества применял пертехнетат аммония КНДсО . Соль обрабатывалась сероводородом в 4М растворе соляной кислоты осажденный сульфид технеция высушивался и затем обрабатывался водородом при 1000—1100°С. Два полученных таким путем препарата были исследованы Муни [М32], который показал, что они представляли собой металлический технеций, кристаллизующийся в плотноупакованной гексагональной системе, изоморфной кристаллам рения, рутения и осмия. Плотность, вычисленная из рентгеновских данных, оказалась равной 11,487 г см , если считать атомный вес технеция равным 99. [c.153]

В присутствии крепких кислот сероводород осаждает темно-коричневый сульфид осмия, нерастворимый в сульфиде аммония. Едкое кали осаждает красновато-коричневую гидроокись осмия. Сульфит натрия образует темно-фиолетовую окраску или темно-синий осадок. В растворах осматов натрия или калия хлорид -наф-тиламипа дает синюю окраску. Тимочевина, добавленная к подкисленным соляной кислотой растворам, после нагревания в течение нескольких минут вызывает красную или розовую окраску. [c.143]

Сероводород осаждает из подкисленного осмиевого раствора N3.2 (ОзС ) коричневый сернисгый осмий. Из щелочного раствора можно осадить осмий и сернистым аммонием. [c.358]

Рассчитанная на 0,1 г металла навеска в 0,2—0,5 г осмистого соединения или металлического осмия окисляется и подвергается отгонке в приборе Л е де б у р а-Ка р п о в а при постепенном прибавлении 50%-ной серной кислоты и 10%-ного раствора хромового ангидрида конец отгонки OsO , наступающий через I1/2 часа, устанавливается реакцией Чугаева (проба дестиллята с тиомочевиной). Отгон из приемника сливают в коническую широкогорлую колбу (500 мл), на дне которой находятся 3—5 мл 10%-ного раствора чистого сернистого натрия, споласкивают и доводят объем жидкости до 250—300 мл, нагревают до 85— 90° в течение 15 минут, осторожно приливают соляной кислоты (1 1) до появления запаха сероводорода, добавляют 1 г хлористого аммония и 5—10 капель 30%-ного формалина, причем коллоидальный сернистый осмий почти тотчас свертывается. Затем горячий раствор фильтруют через тигель Гуча или через тигель с пористым дном, сперва промывают горячей водой (10 минут), не отсасывая досуха, цотом два-три раза спиртом и отсасывают влажный осадок в течение 2—3 минут. После этого тигель покрывают крышкой с отверстием, пропускают ток водорода, нагревают на малом пламени до 70° в течение 15 минут, чтобы высушить осадок (выделение вонючих органических сульфидов). Наконец, прокаливают в течение 45—60 минут до исчезновения голубой окраски пламени водорода. Продолжительность анализа 4—5 часов. Точность большая ошибка менее 0,1%, а для чистых препаратов 0,02—0,03%. [c.360]

Первоначальный метод (И. и В. Ноддаков) выделения сырого эка- и дви-марганца из платиновых руд заключался в обработке минерала царской водкой, выпаривании раствора и прокаливании остатка, который затем восстанавливался водородом. Нерастворившаяся в царской водке часть минерала нагревалась в токе хлора, и хлорид восстанавливался цинком. Оба конечных продукта объединялись, и при попеременном нагревании в водороде и кислороде давали сублиматы окислов осмйя, рутения и мышьяка совместно с новым вещес вом, темнеющим от сероводорода. В случае колумбита сначала производилось сплавление с едким натром и азотнокислым натрием для удаления основной массы железа ниобия и тантала, а фильтрат обрабатывался сероводородом дважды—в щелочном и в кислом растворах. Осажденные сульфиды снова растворялись, и из полученных растворов после их упаривания до небольшого объема производилось осаждение записной азотнокислой ртутью. Объединенные осадки вое- станавливались, и в конечном продукте путем рентгенов-, [c.19]

Для выделения осмия применяли такие обычные восстановители, как алюминий, гидразин и формальдегид. Наиболее эффективные гравиметрические методы основаны на осаждении гидрокарбонатом натрия, сульфатом стрихнина, тионалидом, акридином и 2-фенилбензотиазолом. В качестве осадителей применяют также сероводород и 1, 2, 3-бензотриазол. [c.13]

Как видно из табл. 5, для смещения равновесия в сторону образования аммиака необходимы высокие давления и низкие температуры. Синтез аммиака без применения катализатора даже при высокой температуре протекает медленно. В производственных условиях для получения требуемой скорости реакции синтез аммиака ведут при температурах не ниже 400—500° С и при участии твердых катализаторов. В качестве катализаторов для этой реакции были испытаны многие элементы и их многочисленные соединения. Для синтеза аммиака катализаторами могут быть железо, платина, осмий, марганец, вольфрам, уран, родий и другие металлы, имеющие /В атоме второй снаружи незаполненный электронный слой. Наиболее высокую активность проявляют железо, осмий, рений и уран. В промышленности получил распространение железный катализатор, содержащий три промотора AljOg, К2О, aO. Он показал большую активность и стойкость к перегревам и вредным примесям в азотоводородной смеси. Сероводород и другие содержащие серу соединения отравляют железный катализатор необратимо. Так, при содержании в катализаторе 0,1% серы его активность уменьшается на 50%, а для почти полного его отравления достаточно около 1% серы. Кислород и кислородные соединения (Н2О, СО, СО2) отравляют железный катализатор очень сильно, но обратимо. [c.41]

Катализаторы и их роль в процессе синтеза аммиака. В качестве катализаторов при синтезе аммиака из элементов испытаны железо, марганец, осмий, вольфрам и др. Но многие из них в заводской практике оказались мало пригодными. Удовлетворяющим предъявляемым требованиям катализатором оказалось металлическое железо, промотированное окислами калия и алюминия, длительно сохраняющее активность. Железный катализатор может быть получен следующим образом. Расплавленную массу железа с соответствующими добавками окисляют в токе кислорода. Затем полученную массу дробят, просеивают, отбирают зерна с диаметром 4—6 и 8—10 мм, загружают в контактный аппарат и восстанавливают азотно-водородной смесью. Восстановленный катализатор обладает достаточно развитой по-верхносрью. Его качество зависит от чистоты исходного сырья. С введением в катализатор окиси кальция повышается его термостойкость, важное свойство при синтезе аммиака. Активность железного катализатора ограничивается пределом от 450 до 575—600° С. При более высокой температуре он быстро теряет активность. В значительной степени железный катализатор чувствителен к ядам, содержащимся в газовой смеси. Даже ничтожно малые количества их, отравляя катализатор, резко снижают выход аммиака. К каталитическим ядам относятся сероводород и другие сернистые соединения, отравляющие его необратимо, а также кислород и кислородсодержащие соединения — окись углерода, водяные пары и т. п., отравляющие обратимо. Особенно резко снижается активность катализатора при низких температурах. [c.87]

Сульфид осмия, ОзЗг, получают прямым взаимодействием элементов при нагревании, пропусканием сероводорода через нейтральный раствор осмиевой кислоты или через раствор гекса-хлороосмата(1У) калия, а также действием сероводорода на оксисульфид осмия при высокой температуре. [c.634]

Осмий и сера. Сернистое соединение осмия ОзЗг может быть получено действием сероводорода на оксисульфид осмия при нагревании 0820з(5Н)2 + НгЗ = 20582 + ЗН,0 при высоких температурах реакция эта очень энергична. Это же соединение было получено при пропускании сероводорода через нейтральные растворы осмиевой кислоты. [c.677]

Опыты по осернению спермацетового масла элементар1н0й серой проводили при 150—200 °С в среде инертного газа. Избыточную, не вощедщую в реакцию серу удаляли промывкой 20%-ным раствором сернистого натрия. В процессе осернения различали три стадии. Вначале реакция проходила практически без выделения сероводорода, что свидетельствовало о присоединении серы по месту двойной связи. На этой стадии получали продукт с содержанием серы 6—7% (ОСМ-7). Вторая стадия процесса проходила с интенсивным выделением сероводорода, свидетельствовавшим о реакции замещения серой атомов водорода. В этой стадии при достаточно большом избытке серы после отмывки не вошедшей в реакцию серы получали продукт с содержанием серы 12—13% (ОСМ-13). [c.122]

На третьей стадии продолжалось выделение сероводорода и содержание серы в продукте уменьшалось. При достаточной продолжительности третьей стадии процесса, независимо от количества серы, введенной в процесс, получали продукт с содержанием серы около 10% (ОСМ-10). Эту стадию можно интерпретировать как термическое разложение ди- или полисульфвдных мостиков при этом одна часть выделившейся элементарной серы взаимодействует с углеводородами, что сопровождается выделением сероводорода, а другую часть отдувают инертным газом. [c.122]

Все платиновые металлы в кислых растворах дают с сероводородом темно-коричневые или черные осадки большей частью неопределенного состава. Свойства сульфидных осадков не позволяют использовать их ИИ для качественной идентификации платиновых металлов, ни для отделения последних от других элементов сероводородной группы. Для количественного анализа наибольшее значение имеют сульфиды рутения и осмия осаладение сероводородом родия и особенно иридия является операцией весьма сомнительной ценности вследствие трудности ее количественного осуществления, [c.377]

Реакции осмиевой кислоты с картофельным крахмалом и с сахаром совершенно сходны. Клейстер из нескольких граммов крахмала смешивался с соответствующим количеством осмиевой кислоты. Через 2 дня при нормальной температуре и в этом случае также не было заметно никакой реакции, она началась лишь с повышением температуры, примерно до 60° С через 3 дня жидкость совершенно почернела от выделившейся окиси осмия. Однако занах свободной осмиевой кислоты был заметен даже через 8 дней, причем одновременно образовывалось небольшое количество углекислоты. Наконец, через длительное время запах исчез полностью, и это исчезновение запаха повторялось и позже при неоднократном добавлении новых количеств осмиевой кислоты. Спустя 40 дней, окисление, повидимому, окончилось, жидкость предварительно была подвергнута перегонке для того, чтобы установить, не образовалась ли муравьиная кислота или другие летучие продукты окисления. Дестиллят не имел ни заметного занаха, ни кислой реакции. Остаток от перегонки нагревался с небольшим количеством аммиака а затем фильтровался при выпаривании фильтрат принял бурую окраску и при соответствующей концентрации также дал кристаллы кислого щавелевокислого аммиака. Маточный раствор этой соли осаждался затем свинцовым сахаром, и таким образом был получен тяжелый грязновато-белый осадок, давший при разложении сероводородом кислую жидкость, содержащую наряду с щавелевой кислотой другую органическую кислоту, по всей вероятности сахарную. Для удаления щавелевой кислоты прибавлялся раствор гипса, затем (жидкость) фильтровалась, насыщалась аммиаком, выпаривалась и смешивалась с винным спиртом. Гипс и сернокислый аммиак остались нерастворенными, а аммиачная соль кислоты растворилась в винном спирте. Из этого раствора можно было выделить ее кристаллы, однако количество их было столь незначительно, что дальнейшие опыты с ними были невозможны. [c.16]

Оставшаяся в реторте окисленная жидкость полностью осветлилась и вся окись осмия отложилась на дне сосуда. Эта жидкость была отфильтрована, упарена досуха, и остаток обработан эфиром. При самопроизвольном испарении он дал кристаллическую кислоту в виде пластинок с шелковистым блеском и кислосладким вкусом, очень напоминающую бензойную кислоту. Она легко кристаллизовалась в форме игл из горячего водного раствора, обладала значительной летучестью, в присутствии хлорного железа окрашивалась в глубокий сине-фиолетовый цвет, короче говоря, проявляла все неоспоримые свойства салициловой кислоты. Что не растворилось в эфире, состояло в основном из щавелевой кислоты, которую я также получил в кристаллическом виде, осадив водный раствор вещества свинцовой солью и разложив щавелевокислую окись свинца сероводородом. [c.18]

ОзЗа может быть получен при взаимодействии осмия с серой при температуре выше 950°С сероводород выделяет нз растворов К2[ОзС1б] или К2[Оз04] черно-коричневый осадок ОбЗг-ОзЗг не- [c.298]