Водорода нон, подвижность с молекулярным ионом водорода

Протонная теория. Эта теория была выдвинута датским ученым И. Н. Бренстедом. Идея ее основана на особой роли иона водорода. Это единственный ион, не имеющий электронной оболочки с размером в 10 раз меньше всех других ионов, поэтому он обладает исключительно высокой подвижностью, способностью глубоко внедряться в электронные оболочки других атомно-молекулярных частиц, осуществляет специфический вид связи (водородную) и т. п. [c.282]

Протон кислоты вступает в электронную систему металлоида, причем вновь образованные комплексные ионы оксония (аммония, сульфония и фосфония) оказываются положительными и одновалентными. Ввиду того что подвижность двух ионов водорода H4[Fe(GN)e] несколько выше, чем двух других, нри образовании молекулярных продуктов в большинстве случаев происходит присоединение лишь двух молекул органического основания. [c.98]

При объяснении изменений, происходящих в масс-сиектре с изменением молекулярной структуры, следует иметь в виду как тенденцию исходного иона диссоциировать с образованием определенного иона, так и тенденцию вновь образовавшегося иона к дальнейшим изменениям. Так, например, хорошо известно, что при ионизации производных третичного бутила в значительном количестве образуются ионы С4Н+. Причиной этого является большая подвижность атомов водорода и заместителей у мест разветвления углеродной цепочки, а также относительно [c.349]

Подобная схема, предложенная Дж. Берналом, более правдоподобна, ио и она не вполне. объясняет экспериментальные данные. При значительном увеличении давления молекулярные рои в воде должны исчезать, однако при этом не наблюдается уменьшения подвижности иона водорода, как следовало бы ожидать на основании рассмотренной схемы. Из этого видно, что мы пока не имеем бесспорного объяснения для ненормально высокой подвижности иона водорода. [c.93]

В зависимости от применяемого типа адсорбента и характера процесса, протекающего на адсорбенте, различают адсорбционную,- ионообменную, распределительную и осадочную хроматографию. При адсорбционной хроматографии первичным актом является молекулярная или ионная адсорбция. В случае распределительной хроматографии происходит распределение растворенных веществ между подвижными и неподвижными растворителями, причем адсорбент является веществом, удерживающим неподвижный растворитель. Ионообменная хроматография основана на обмене ионов между раствором и ионообменными веществами, в качестве которых могут служить природные и синтетические алюмосиликаты и синтетические смолы. Такие вещества содержат подвижные ионы металлов, водорода или гидроксила, способные к замещению. При этом процессе катион (в анионитах) или анион (в катионитах) представляет собой единое целое и не переходит в раствор при обмене. Ионообменная хроматография на искусственных смолах является основным методом адсорбционного разделения радиоактивных элементов, в частности-продуктов деления урана. Осадочная хроматография основана иа различии в произведениях растворимости соединений, образуемых разделяемыми ионами с раствором соединений, пропитывающих наполнитель колонки. Первичным актом при этом является образование осадков. [c.23]

Синтетические смолы для ионного обмена представляют собой твердые гели кислого или основного характера, нерастворимые в воде и органических растворителях. Они характеризуются достаточной устойчивостью к действию слабых кислот, щелочей и окислителей. Некоторые из них устойчивы к температурному воздействию. Физические свойства ионитов — твердость, нерастворимость, набухаемость, отсутствие способности плавиться и перегоняться при нагревании — обусловлены высоким молекулярным весом и трехмерным или сетчатым строением этих соединений. Химическая активность ионитов обусловлена структурой тех или других функциональных групп, жестко связанных с пространственной молекулярной сеткой и способных вступать в химические реакции с другими веществами. Высокополимеры с подвижными ионами водорода принято называть катионитами, а с гидроксильными ионами — анионитами. [c.65]

Оценить величину XJJ+ для протонов во льду можно следующим путем. Экспериментальные данные показывают, что а) на коротких участках расположение молекул в воде напоминает молекулярную структуру льда [7, 55] б) подвижность протона во льду почти в 100 раз больше, чем подвижность иона водорода в воде в) известна Нз0+- Исходя из этого, мы должны предположить, что время жизни протона в этих двух средах обратно пропорционально подвижности протона, т. е. 1Дн+ 100-/гнзО+/3, или от 10 до Отсюда следует, что А,н+ от до сек. Это время чрезвычайно мало, чтобы относить рассматриваемые процессы к области химических реакций. Для сравнения укажем, что частота валентных колебаний связи ОН равна се/с"1, т. е. самое большее лишь на порядок превышает 1Ан+. [c.212]

Для объяснения ряда реакций перегруппировок к изомеризации привлекается гипотеза о протеканий подобных процессов с промежуточным образованием третичных карбониевых ионов. При этом предполагается, что наиболее подвижными структурными составляющими являются алкильные группы и атомы водорода, перемещение которых от одного атома углерода к другому происходит в соответствии с принципом наименьших структурных изменений. Внутримолекулярный механизм этого процесса подтверждается отсутствием среди продуктов реакции молекулярного водорода. Энергия взаимного перехода ионов одинакового строения, различающихся расположением меченых атомов углерода, во многих [c.236]

Для масс-спектров спиртов, молекулы которых содержат 5—10 атомов углерода, наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования — удаление из молекулярного нона гидроксильной группы и одного атома водорода (или молекулы воды). Так, интенсивность пика ионов (М—18)+в масс-спектрах пентанола-1 и З-метилбутанола-1 достигает 12,3 и 11,1% от полного ионного тока, соответственно. Можно предположить, что в эту реакцию вовлекается подвижный атом водорода, связанный с углеродным атомом, который находится в -положении по отношению к гидроксилу. При отсутствии указанного атома водорода вероятность образования ионов (М—18)+ уменьшается в спектре 2, 2-диметилпропанола-1 количество ионов (М—18)+ составляет только 0,02% от полного ионного тока. По мере увеличения молекулярного веса спиртов интенсивность пиков ионов (М—18)+ в спектрах резко падает для гексанола-1 величина пика ионов (М—18)+ становится равной 2,38%, а для ундеканола-1 она составляет всего сотые доли процента от полного ионного тока. [c.81]

Для органических соединений их молекулярная структура и характер содержащихся в них функциональных групп являются наиболее важными факторами, определяющими взаимодействие с полиамидами. Поведение неорганических кислот и их водных растворов зависит от подвижности иона водорода и его взаимодействия с амидной группой. Кислоты, являющиеся окислителями, такие как азотная кислота, могут взаимодействовать с макромолекулами полиамидов, приводя к разрыву химических связей главной цепи. Неорганические соли обычно не оказывают заметного влияния на полиамиды, но некоторые из них могут взаимодействовать с полимером при наличии в нем внутренних напряжений. Как и следовало ожидать, химическая активность полиамидов возрастает с температурой. Воздействие различных веществ на полиамиды может быть либо только физико-хими-ческим (и обычно определяется диффузией жидкости в полимер), иметь чисто химическую природу (взаимодействие реагентов с функциональными группами полимера) или сочетать оба эти механизма. [c.82]

Цеолиты — каркасные алюмосиликаты общей формулы (А1 с+2у51г02ж + 12,+2г) Н2О. Они характеризуются рыхлой структурой с щирокими каналами, что позволяет им обменивать находящиеся в полостях рещетки катионы металлов и молекулы воды (рис. 14.2). И натуральные, и синтетические цеолиты широко применяют в качестве катионообменников, а отдельные цеолиты — как молекулярные сита, если полностью удалить адсорбированную в их полостях воду. Различные незаряженные молекулы типа СО2, NHз и др. могут селективно адсорбироваться в полостях цеолитов. Цеолиты также могут выступать в качестве кислотных катализаторов. Они могут быть кислотами Бренстеда, если подвижные катионы (вроде Ма+) обмениваются на ионы водорода при промывке цеолита кислыми растворами. Если цеолит нагреть, вода может покинуть [c.469]

Ленгмюр показал, что платиновые катализаторы не дают хорошей воспроизводимости при высоких температурах скорость реакции йуос ро /рн,, однако в некоторых условиях реакция сопровождается атакой хемосорбированного водорода газообразным кислородом. При высоких температурах не только образуется РЮг, но в результате конденсации атомарного кислорода или озона на стенках сосуда теряется дополнительное количество кислорода. При низких температурах ш ос ро, и хемосорбированный кислород легко удаляется водородом, и наоборот. На серебре скорость реакции не зависит от парциального давления кислорода и изменяется приблизительно пропорционально У Рн,. Среди различных форм кислорода, имеющихся на поверхности окисного катализатора, важно выделить физически адсорбированный подвижный молекулярный кислород, а также кислород кристаллической решетки, способный к обмену с кислородом, хемосорбированным поверхностью, который должен находиться в ионной или полярной форме МО". Экспериментальные данные показывают, что в ходе реакции происходит диссоциативная адсорбция, но поскольку мы имеем дело с сопряженным окислением, то, по крайней мере при низких температурах, на какой-то промежуточной стадии реакции должна образовываться перекись, которая сразу же будет разлагаться, и порядок стадий при хемосорбции должен быть следующим [c.128]

Метилфосфол — бесцветная подвижная жидкость, хорошо растворимая в органических растворителях и. мало растворимая в воде. Перегоняется при пониженном давлении, причем фракция 82—83 °С (при 317 м.м рт.. ст.) содержит около 87% 1-метилфосфола. В УФ-спектре последнего (в изооктане) наблюдается сильное поглощение с единственным максимумом (/. а . 286 ммк, Ig е = 3,89), значительно сдвинутом в длинноволновую область по сравнению с рядом аналогичных ациклических третичных фосфинов с алкильными и винильными радикалами 200—246 ммк) и близком к максимуму поглощения N-метилпиррола 280. м.мк). В масс-спектре 1-метилфосфола, полученном при энергии 70 эв, также много общего со спектрами таких родственных гетероароматических соединений, как фуран, тиофен и N-метилпиррол. Максимальный пик обусловлен молекулярными ионами М+ (массовое число 98 г/е для однозарядных ионов), что свидетельствует об устойчивости цикла. Имеются также интенсивные ники ионов, образованных при отщеплении от молекулярного иона атома водорода. Эти осколочные ионы могут иметь строение [c.625]

При изучении высокопроницаемых контактов было выяснено, что коннексоны являются не стабильными трубками, а динамическими структурами каналы, образуемые коннектином, могут открываться и закрываться под действием разных факторов (концентрации ионов кальция и водорода или разности потенциалов между клетками, соединенными каналами). Сейчас выяснен молекулярный механизм такого закрывания каналов. Коннексон состоит из 6 субъединиц, которые могут двигаться относительно друг друга (см. рис. 41, б), при этом отверстие может закрываться это устройство очень похоже на устройство диафрагмы фотоаппарата с подвижными лепестками. [c.175]

Из приведенных рассуждений следует, что в применении к воде и Р означает то количество электричества в кулонах, которое переносят при электролизе ионы водорода за 1 сек, когда они находятся между электродами в количестве 1 г-же и двигаются под влиянием электрического поля с падением напряжения 1 в на сантиметр пути. Величина и Р означает то же самое по отношению к ионам гидроксила. Эти величины, которые называют п о-движностями ионов, можно экспериментально определить, изучая электропроводность сильных электролитов. Оказывается, подвижность иона водорода равна при 18° 315 и иона гидроксила 174. Следовательно, предельная молекулярная электропроводность воды равна 315+174 = 489 и степень диссоциации [c.162]

У катионитов активными группами являются кислотные группы —ЗОзН, —РО3Н2, —СООН, —ОН и другие, которые структурно связаны с пространственной молекулярной сеткой ионита. Подвижными остаются только ионы водорода этих групп или замещающие их катионы. [c.310]

В ряде случаев удалось обнаружить образование гидрида щелочного металла при нуклеоф ИЛьном замещении водорода в ароматическом или гетероциклическом кольце. Гидридный ион — очень сильное основание. По отношению к нему молекулярный водород является корреспондирующей кислотой. Если в системе имеются вещества с подвижными атомал1и водорода, то в ходе реакции может выделяться молекулярный водород. Полагают, что первая стадия нуклеофильного замещения состоит в образовании промежуточного продукта в результате присоединения нуклеофильного реагента. Такая точка зрения подтверждается изложенными ниже примерами. ]У1еханизм нуклеофильного замещения наиболее подробно обоснован опытами с азотистыми гетероциклами [39—42]. [c.315]

Таким образом, гидридоподвижный водород, связанный с углеродом, трудно выделить в виде молекулярного водорода при действии протона по причине его слабой гидридной подвижности, т. е. нестабильности образующегося при этом иона карбония. [c.139]

Реакции инициирования объяснены еще не полностью. Они могут протекать как в результате непосредственного взаимодействия молекулярного кислорода с углеводородом, так и под каталитическим воздействием ионов тяжелых металлов. Автокаталитическое окисление может быть целенаправленно инициировано пероксидами. В то время как для насыщенных углеводородов места образования радикалов в молекулярной цепи случайны (статистическое расположение), для олефинов образование радикалов происходит в энергетически более выгодных местах по метиленовым группам в а-положении к двойной связи или по подвижному атому водорода. Именно поэтому с увеличением степени разветвленности ПЭНП уменьшается индукционный период реакции, а полипропилен чрезвычайно склонен к реакциям окисления (рис. 3.3). Реакция роста молекулярной цепи (3.16) практически не нуждается в энергии активации. Гидропероксиды распадаются с образованием радикалов и вызывают каталитическую лавину. При этом протекание реакции описывается экспоненциальным законом. [c.36]

Применение прямого ввода с делением потока при работе с насадочными колонками связано со значительным снижением чувствительности из-за потерь вещества. По этой причине в большинстве конструкций хромато-масс-спектрометров предусмотрено устройство, отделяющее большую часть газа-носителя, но пропускающее анализируемые вещества в источник ионов — молекулярный сепаратор. Известно несколько типов сепараторов, основанных на различных принципах разделения веществ [1—3, И—14]. В струйных сепараторах (типа Рихаге — Беккера) разделение веществ осуществляется на основе различий в их коэффициентах диффузии и неодинаковой подвижности молекул с различными массами в газовой фазе. Подобные сепараторы способны эффективно отделять только легкие газы, такие, как гелий или водород, причем потери анализируемых соединений также зависят от их молекулярной массы. Принцип работы сепараторов с пористыми стеклянными, металлическими (стальными или серебряными) либо тефлоновыми капиллярами основан на эффекте эффузии газообразных веЩеств через микроотверстия, сравнимые с длиной свободного пробега молекул (несколько микрометров). Скорость этого процесса также выше для веществ с малой молекулярной массой. Механизм действия мембранных сепараторов (типа Ллюэллина) основывается на различной растворимости и скорости диффузии органических соединений и неорганических газов (гелий, аргон, азот и др.) в мембранах из полимерных материалов. [c.80]

Таким образом, на основании экспериментальных данных можно следующим образом представить механизм цепного фотохимического гидробромирования в стеклообразном состоянии. При низких температурах в реакции зарождения цепи принимают участие нестойкие молекулярные комплексы, получающиеся в процессе приготовления исходной смеси веществ. Реакции зарожде-ния и продолжения цепи разделены во времени. Образование радикалов или ион-радикалов происходит при температуре 77 К и не сопровождается реакцией получения конечного продукта. Быстрая цепная реакция происходит в интервале размягчения стекла и связана с резким уменьшением вязкости среды. Донор-но-акцепторное взаимодействие в системе бромистый водород — хлористый аллил позволяет представить структуру стекла в виде ориентированных молекул. Наличие цепочек из бромистого водорода и хлористого аллила, содержащих стабилизированные активные центры, а также подвижность молекул в интервале размягчения стекла способствуют (развитию цепной реакции фотохимического гидробромирования при температурах, лежащих много ниже температуры плавления смеси. [c.118]

Когда влажную бумагу помещают в электрическое поле, неподвижная бумажная фаза, будучи заряжена отрицательно, вызывает эндосмотический поток жидкости по направлению к катоду. Полярность бумаги можно изменить химической обработкой [6], но обычно мирятся с наличием этого потока или нейтрализуют его до некоторой степени наложением противоположно направленного гидростатического течения. Эндосмотический поток приблизительно пропорционален градиенту потенциала и уменьшается с увеличением ионной силы буферного раствора. Его можно измерить при помощи электронейтральных или имеющих очень малую подвижность веществ. В тех случаях, когда требуется внести поправку на эндосмос в величины подвижности, подбирают такое вещество, молекулярный объем которого близок к молекулярному объему исследуемых молекул.В опытах по электрофорезу белков для этой цели используют декстраны, а в опытах по электрофорезу несложных ионов, таких, как аминокислоты или пептиды, используют глюкозу, сахарозу, перекись водорода, о-нитроанилин [6] или 2,4-динитрофенил-этаноламин [7]. [c.248]

Молекулярные соединения простых ниниловых эфиров с минеральными кислотами илн соединениями, содержаш,ими в своем составе подвижный водород, являются в то же время примерами активированного комплекса, который обеспечивает распад иа ионы [c.803]