Равновесное влияние температуры

Ограниченная взаимная растворимость двух жидкостей наблюдается в системах со значительным отклонением от идеальности. Такая растворимость зависит от температуры, однако влияние температуры на разные системы различно. В одних системах взаимная растворимость жидкостей увеличивается с ростом температуры, и при этом составы двух равновесных жидких фаз сближаются. При некоторой температуре, называемой критической температурой растворения, составы обеих равновесных жидких фаз становятся одинаковыми и достигается полная гомогенность системы. Системы, состоящие из двух ограниченно смешивающихся жидкостей, взаимная растворимость которых возрастает с повышением температуры, называются системами с верхней критической температурой растворения. К таким системам относятся системы вода — анилин, вода — фенол, вода — нитробензол. [c.386]

Обратимые реакции. Влияние температуры на скорость протекания обратимых реакций также выражается в виде 5-6бразных кривых, аналогичных кривым, которые характерны для Необратимых реакций. Однако верхний предел этих кривых ограничен не уровнем 100%-ной степени превращения, а равновесным состоянием. Следовательно, с учетом изменения равновесной степени превращения (см. рис. УП1-1) кривые зависимости степени превращения от температуры для обратимых реакций получают в виде, показанном на рис. УП1-5 и УП1-6. [c.213]

Равновесная глубина дегидрогенизации перечисленных реакций увеличивается с повышением температуры и уменьшением давления. Влияние температуры на дегидрирование парафиновых углеводородов до олефинов в условиях термодинамического равновесия показано на рис. 1 и в табл. 2. Вполне очевидно, что 50%-ная конверсия парафинов Сд и выше в альфа- [c.190]

Температура. Влияние температуры на равновесие системы определяется знаком и величиной теплового эффекта АН процесса. Для одно- и многокомпонентных систем АН — это тепловой эффект данного равновесного фазового превращения АЯф для химического равновесия — тепловой эффект данной реакции АЯ, р. [c.131]

Рис. 187. Влияние температуры на равновесный состав газовой смеси при конверсии метана водяным паром.

Предстоит проанализировать несколько факторов. Во-первых, необходимо знать влияние температуры и давления на равновесный выход, скорость реакции и состав полученных продуктов. Это даст возможность определить оптимальный температурный режим процесса, т. е. программу изменения температуры во времени для периодического процесса, оптимальное распределение температур по длине реактора идеального вытеснения или по аппаратам каскада проточных реакторов идеального смешения. Указанные данные позволяют также успешно выполнить расчет реакторов. [c.205]

На фиг. 15 показано влияние температуры на равновесие эвтектических смесей частично растворимых веществ для случая возрастающей с температурой взаимной растворимости компонентов системы. Длина горизонтального участка АВ по мере увеличения температуры сокращается, составы обоих жидких слоев приближаются друг к другу, при этом равновесное давление системы прогрессивно растет. Пунктиром нанесена кривая растворимости GKF компонентов системы и линия dK, дающая [c.28]

Физическая адсорбция протекает достаточно легко, поэтому равновесное состояние устанавливается быстро даже при низких температурах. Хемосорбция связана с энергией активации (табл. 53), и скорость процесса незначительна, но возрастает с повышением температуры равновесное состояние также устанавливается медленно. Влияние температуры на количество адсорбированного вещества показано на рис. УП-1 для типичного случая адсорбции водорода на смешанном катализаторе . [c.205]

Влияние температуры и давления на состав пара и состав азеотропной смеси. Законы Вревского. Состав пара, равновесного с жидким раствором заданной концентрации, зависит от температуры, при которой находится равновесная система, и от общего давления над раствором. Так, пар, находящийся в равновесии с жидкостью состава X (рис. 134) при температуре Т1, имеет состав Xi, а при температуре Гг — Х . Направление изменения состава пара над раствором заданной концентрации с изменением температуры и давления устанавливает первый закон Вревского при произвольном повышении температуры или давления пар, находящийся в равновесии с раствором заданного состава, обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. Этот закон справедлив для любых летучих смесей независимо от того, образуют или не образуют они азеотропные смеси. [c.393]

В результате реакций окисления образуется равновесная смесь СН , Н , Н О, СОа и С на состояние ее оказывает влияние температура, которая в свою очередь определяется соотношением метана и кислорода в исходной смеси. [c.103]

Рис. 23. Влияние температуры / и начальной концентрации мономера ГА]] на равновесную концентрацию мономера [А ] и степень полимеризации Р для полимеризации а-метилстирола. Начальная концентрация инициатора 0,001 моль/кг.

Влияние температуры на реакции, катализируемые ферментами, по существу не отличается от влияния температуры на любые другие химические реакции. Поэтому методы обработки температурных зависимостей кинетических и равновесных параметров ферментативных реакций также основываются на классических принципах термодинамики и кинетики (см. гл. 4). [c.249]

Влияние температуры и начального состава смеси на равновесные концентрации мономера в свободном состоянии и в лолимере демонстрируется на рис. 25. [c.276]

Рис. У1П-1. Влияние температуры на равновесную степень превращения при постоянном давлении

Данные табл. 59 иллюстрируют влияние температуры и концентрации смол на выход кокса. Выходы асфальтенов, углеводородов и смол были хорошо воспроизводимы, что можно объяснить установлением определенного равновесного состояния в процессе превращения смолы, протекающего по схеме [c.174]

Основные закономерности влияния температуры на состав пара, равновесного с летучей смесью, вытекают из основных термодинамических соотношений для летучих смесей и называются законами Вревского. [c.235]

Интересно влияние температуры на скорость адсорбции. С повышением температуры скорость адсорбции возрастает, так как нагревание всегда способствует ускорению установления равновесия в системе. С другой стороны, при повышении температуры адсорбция, отвечающая равновесному состоянию, падает. Таким образом, кинетические кривые адсорбции при разных температурах должны пересекать друг друга, как это и показано на рис. IV, 14. [c.108]

На рис. 11 (стр. 105) показано влияние температуры на равновесные концентрации бутанов, бутиленов и дивинила. При составлении этого графика и табл. 22 было сделано допущение, что свободные энергии образования всех четырех бутиленов одинаковы при любой температуре, однако это не соответствует действительности. В табл. 28 приведены более точные уравнения свободной энергии. Последние уравнения использованы для расчета констант равновесия при постоянном давлении (Кр) и равновесных степеней превращения для двух типичных реакций изомеризации при обычной и более высоких температурах. Полученные результаты помещены в табл. 29, где X обозначает процентное содержание данного продукта в равновесной смеси (транс-бутилена-2 в третьей графе и изобутилена в четвертой графе). [c.127]

Хотя в полимерных расплавах равновесное значение плотности устанавливается очень быстро после достижения равновесных значений давления и температуры [т. е. р = р (Я, Т), вблизи и ниже или Ттп плотность полимера уже не определяется однозначно температурой и давлением. На величину плотности в некоторый момент времени оказывают существенное влияние температура отжига, время и скорость охлаждения или, как правило, вся термическая предыстория образца [25]. Таким образом, р = р (Г, Р, t). [c.126]

Константа р уравнения (IV, 2) обычно колеблется в широких пределах. Физический смысл ее становится ясным, если принять с = 1, тогда р представит собой величину адсорбции при равновесной концентрации адсорбтива, равной 1 моль/л. Показатель 1/л, имеющийся в обоих уравнениях, является правильной дробью и характеризует степень приближения изотермы к прямой. Из сказанного об изменении формы изотермы под влиянием температуры легко видеть, что с повышением температуры коэффициенты Лир должны уменьшаться, а 1/п — увеличиваться. [c.85]

Из данного выражения видно, что влияние температуры на равновесие определяется как абсолютным значением, так и знаком АН°(Т). Например, при экзотермических реакциях ДЯ°(Т) < О, тогда, как следует из последнего выражения для К, повышение температуры (Т) ведет к уменьшению показателя степени. Уменьшается и значение константы равновесия, концентрации продуктов реакции уменьшаются, а исходных веществ увеличиваются, и равновесие смещается влево. Зная конкретные значения термодинамических функций состояния и температуры, всегда можно рассчитать изменение значения константы и, следовательно, равновесных концентраций веществ. [c.210]

Говоря о влиянии температуры на химическое равновесие, следует прежде всего сделать общие замечания процессы диссоциации (разложения), будучи эндотермическими, с повышением температуры интенсифицируются — в равновесной смеси возрастает концентрация продуктов диссоциации. Наоборот, понижение температуры вызывает [c.132]

Для безошибочного суждения о характере влияния температуры на химическое равновесие следует иметь в виду, что при очень высоких температурах рассматриваемая реакция может осложниться другой (другими). Так, равновесный выход N0 при его синтезе из Nj и О с нагреванием растет (процесс эндотермичен). Однако при Т > 3500— 4000 К выход N0 с повышением температуры начинает падать — сказывается диссоциация молекул кислорода (а при более высоких температурах и молекул азота). [c.132]

На рис. 11 изображен график, показывающий влияние температуры на величину коэффициента разделения для систем толуол — н-гептаи и а-метилпафталин — декалин при постоянной равновесной концентрации ароматического углеводорода, равной 1%. Приведенные данные позволяют сделать два вывода [c.147]

Интересно, что если при низких температурах термодинамически более стабилен транс-изомер и его содержание в равновесных смесях в 3,5 раза выше, чем содержание цыс-изомера, то по мере повышения температуры отношение транс-1цис- уменьшается, приближаясь к единице. Ощутимо влияние температуры и на количество бутена-1 с ростом температуры содержание а-изомера монотонно растет. [c.17]

Из табл. 7 видно, что для н-алкенов Се и выше влияние температуры на равновесный состав смеси в основном такое же, как для бутенов и пентенов с ростом температуры увеличивается содержание алкена-1 и падает содержание гранс-алкена-2 и транс-алкена-3 в меньшей степени меняется содержание цыс-алкена-2 и ис-алкена-З. Если происходит скелетная изомеризация, в значительных количествах образуются 2-метилалкен-2 и 3-метилалке-ны-2. При низких температурах возможно образование значительных количеств 2,3-диметилалкена-2. [c.20]

Из приведенных данных видно, что не следует пытаться получать этилбензол из толуола, при диспропорциопировании последнего можно в ощутимых количествах получить только ксилолы, в составе которых будет преобладать л1-ксилол. Из-за слабого влияния температуры на равновесный состав выбор условий диспропорционирования определяется только кинетическими факторами. Если при диспропорционировании будет получен один или два изомерных ксилола, то следует, используя данные о константах равновесия (см. табл. 51), выполнить термодинамический расчет для реально получаемых веществ. В большинстве же реальных ситуаций получают три изомерных ксилола и можно использовать данные табл. 52. [c.226]

Уменьшение производительности предопределяет снижение общей хладопроизводительности тепловой поток, соответствующий индикаторной мощности сжатия, несколько увеличивается, а общий тепловой поток на конденсаторе остается примерно неизменным или увеличивается при заметном росте Рк-Так, при постоянном давлении = 0,50 МПа и температуре испарения /и = 3,6°С увеличение давления Рк с 1,35 до 1,55 МПа приводит к уменьшению хладопроизводительности и одноступенчатого цикла примерно на 8,5% при этом индикаторная мощность сжатия возрастает на 15—18%. Тепловая нагрузка на АВО при определенном значении и Vb определяется теплопередающей способностью конденсатора (/(ф0ср) в том случае, когда существует несоответствие тепловых потоков на АВО Qk < (Qo + Qi), давление Рк и температура повышаются, а при Qk > (Qo + Qi) соответственно снижаются до достижения равновесного состояния Qk= (Qo + Qi)- При Уз = onst основная доля в изменении тепловой производительности АВО приходится на логарифмическую разность температур. Давление Рк является основным контрольным параметром конденсатора. Интересно проследить влияние температуры охлаждающего воздуха и производительности вентилятора на величину Р . [c.126]

И.2), исследуя температурную зависимость константы равновесия процесса. Однако существуют подходы, позволяющие изучать термодинамику равновесных процессов с помощью кинетических методов. Один из них основан на изучении влияния температуры на кинетику инактивации ферментов под действием ультразвука [1]. Рассмотрим кинетическую схему (11.5) инактивации двух молекул фермента, отличающихся конформацией активного центра и находящихся друг с другом в ра1внове1оии. Естественно полагать, что вследствие различной конформации активных центров молекул фермента Е и Е кинетика их инактивации также будет [c.250]

Видно, что селективность особенно падает, когда фактическая степень конверсии приближается к равновесной, т. е. когда r i близка по величине к Г[. Разбавление иаром, увеличивая равновесную степень конверсии, сгюсобствует росту селективности, но влияние температуры является двояким. С одной стороны, при ее повышении тоже растет равновесная степень конверсии, но, с другой, становятся более существенны некоторые побочные реакции, н том числе закоксовывание катализатора, снижающее его активность. В результате имеется некоторый оптимум температуры дегидрирования для этилбензола 580—600°С, для более реакцион-носпособного изопропилбеизола 530—550°С. Кроме того, нри каждых степени разбавления водяным паром и температуре имеется оптимум фактической степени конверсии, определяемый экономическими соображениями. Надлежащий выбор катализатора и условий процесса позволяет получить селективность a907o- [c.480]

Рис. 9. Влияние температуры на равновесный (л р) и действительный (дг) выходы продукта эндотермического обратимого процесса [(т, Р, С , с ) = onst].

Главными переменными, которые требовались для проектирования реактора, были соотношение бензола и пропилена, температура и время контакта. Поскольку реакции алкилирования протекают быстро, контроль за работой реактора осуществляли по селективности. Изучение реакции и исследования на модели указывали, что при постоянной средней тем,пературе селективность по кумолу возрастала с увеличением соотношения бензол пропилен независимо от времени коитакта. Влияние температуры было несколько более сложным. Поскольку в большей части реакционного объема протекает обратимая и экзотермическая реакция переалкилирования, селективность возрастает при снижении температуры, когда условия переалкилирования близки к равновесным. Однако при малом времени контакта селективность зависит от того,> насколько быстро образуется кумол. В этом случае селективность определяется кинетикой, а не равновесием. Иными словами, при оценке [c.293]

Однако, если, зная механизм полимеризации, нетрудно предугадать структуру вышеуказанных первичных форм тримеров, то лишь экспериментальное исследование могло установить действительное равновесное соотношение между этими формами и продуктами их изомерных превращений, имеющее место в тех или иных конкретных условиях полимеризации. На это соотношение должны былиоказывать влияние температура, давление, катализаторы и кинетические условия проведения процесса. [c.109]

В статье приведены данные о влиянии температуры паровой обработки цеолитов МдЛ и СаА на их динамическую адсорбционную способность по н-додекану. Показано, что наибольшее дезактивирующее действие водяные пары оказывают на цеолиты в интервалах Н0-250°С и выше 400°С. Отмечено, что под действием водяных паров происходит сникение скорости адсорбции н-додекана исследованными цеолитами, в то время как их равновесная адсорбционная способность изменяется в значительно меньшей степени. На основе дериватографических исследований десорбции аммиака из цеолитовМдА и СаА предлокен механизм дезактивации цеолитов водяными парами. Идл.З, библ.8. [c.146]

Система трансцендентных урешнений (5.12)-(5.14) била решена ав торами /60, 6 на аналоговой вычислительной лшшне "Катализ" путем сведения ее к системе дифференциальных уравнений. В результате при различных составах и температурах исходной смеси определялись рав-новеснгш температура и состав смеси. Некоторые результаты расчета парокислородной конверсии при Р = 1,7 ат представлены в табл. 13, Взаимосвязь параметров процесса и равновесного состава смеси была рассмотрена ранее (гл.1). Проанализируем влияние температуры подогрева сырья на показатели процесса. Повышение температуры подогрева приводит к сокращению расхода кислорода (рис,22), Так, увеличение температуры исходной смеси с 350 до 500°С приводит к уменьшению рас хода кислорода на 6-9 в зависимости от отношения .При за- [c.112]

Иа рис. 56 видно, влияние температуры и количества на скорость реакции /2б7. Если при температуре 380°С состав приближается к равновесному через 0,8 с, то при 500°С он становится,.равновесным уже при 0,2 с. При времени контакткровагш 0,17 с и 500 С разница в степени превращения дад газов с содержанием углекислоты 2,8 и 405 15авняетс я 1%, тогда как при 380 С она соста1У1яет 22 . [c.194]

Аналогичный вывод был сделан в работе [44] при изучении влияния, температуры на кинетику набухания глин (рис. 7). В первый период (1 ч) набухание глин тем больше, чем ныше температура. В равновесном с водой состоянии, т. е. при завершении процесса набухания, величина набухания (исследованы четыре глинистые породы) с ростом температуры уменьшается по линейному закону. [c.29]

Влияние температуры на набуханре легко определить исходя из термодинамического, рассмотрения процесса. Если набухание экзотермический процесс, что характерно для первой стадии набухания, то равновесная степень набухания понижается с повышением температуры. В соответствии с этим ограниченное набухание, например целлюлозы в воде или растворе едкого натра, представляющее типичный экзотермический, процесс, сильно уменьшается при повышении тмпературы. Однако, как мы видели, во второй стадии набухание может стать эндотермическим процессом. В этом случае набухание, следовательно, должно увеличиваться с возрастанием температуры. Опыты показали, что набухание желатина в общем с повышением температуры увеличивается. Скорость набухания с повышением температуры, конечно, всегда должна возрастать, так как повышение температуры при всех обстоятельствах способствует ускорению уста- новления равновесного состояния системы. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология