Степень полимеризации Степень прочности

Полиэтилентерефталатное волокно обладает высокой стойкостью к минеральным и органическим кислотам. За исключением очень жестких условий, не наблюдается потери массы полиэфирным волокном при кислотном Гидролизе, который сопровождается в основном уменьшением степени полимеризации и прочности. Потеря прочности зависит от вида, концентрации и температуры кислоты. Влияние этих факторов можно проследить по рис. 9.9. [c.255]

Влияние степени полимеризации на прочность полимера неразрывно связано с характером и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия. Если представить себе идеальный аморфный полимер в высокоэластическом состоянии, то при малых значениях степени полимеризации, при малой средней молекулярной массе разрушение его будет происходить путем скольжения [c.175]

Практич. ценность представляет П. с молекулярно-массовым распределением близким к 2, и Л = (30—80) 10 . С повышением средней степени полимеризации увеличиваются прочность и эластичность П., однако текучесть расплавленного материала резко понижается. Чем шире молекулярно-массовое распределение, тем ниже текучесть и выше хрупкость полимера. [c.503]

Механические свойства полистирола зависят в определенном пределе от степени его полимеризации. Низкомолекулярные полимеры чрезвычайно хрупки и имеют малую прочность. По мере увеличения степени полимеризации увеличивается прочность, растяжимость и уменьшается хрупкость полимера. Однако выше определенной степени полимеризации (соответствующей примерно мол. весу 100 000) механические свойства уже мало изменяются. [c.215]

Механическая прочность проявляется только, начиная с определенного значения молекулярного веса. С увеличением степени полимеризации хрупкая прочность материала сначала повышается, а затем при. г = 600 приобретает постоянное значение. [c.227]

Нужно еще упомянуть о влиянии степени полимеризации на прочность волокна. Зависимость здесь такая же, как и у других синтетических волокон. Необходима определенная минимальная степень полимеризации, чтобы вообще могли образоваться нити. Уже в первых статьях и патентах Карозерса указывалось, что характеристическая вязкость полиамидных волокон не должна быть ниже 0,4. С увеличением степени полимеризации возрастают величины прочности в ее различных выражениях (прочность на разрыв, изгиб, удар идр. ). Наиболее благоприятным для технической переработки является волокно с молекулярным весом 10 ООО—20 ООО (среднее значение из различных степеней полимеризации, составляющих полимер) максимальное значение может быть и выше, но с этим связаны дополнительные трудности в переработке. [c.350]

Рис. 161. Влияние степени полимеризации на прочность полимеров

Влияние степени полимеризации на прочность полимеров с различной гибкостью цепи и интенсивностью межмолекулярного взаимодействия представлено на рис. 161. Чем больше интенсивность межмолекулярного взаимодействия (кривая /), тем больше вероятность прямого разрыва химических связей. Такой же характер разрушения наблюдается и у полимеров с меньшим межмолекулярным взаимодействием (полиуглеводороды), но большей молекулярной массы благодаря повышению вязкости системы, препятствующей скольжению цепей относительно друг друга. [c.260]

Естественно, что способность полиамидного шелка к вытягиванию в значительной степени зависит от качества применяемого полиамида. Однако вряд ли следует останавливаться на затруднениях, возникающих в процессе вытягивания волокна, сформованного из окрашенного полиамида, который получается при полимеризации в присутствии небольших количеств кислорода, поскольку при нормальном проведении процесса такие затруднения не должны иметь места. Но даже при использовании для формования волокна поликапроамида хорошего качества способность сформованного волокна к вытягиванию зависит от степени полимеризации полиамида, содержания в нем низкомолекулярных фракций и влажности крошки, используемой для формования волокна. Было показано, что для получения шелка, текстильная переработка которого осуществляется вполне нормально, необходимо применять полимер с минимальной степенью полимеризации около 100. Обычно для формования волокна применяют полиамид со средней степенью полимеризации 130—200 полимер со степенью полимеризации 250 и выше, как правило, не используется. При увеличении степени полимеризации исходного полиамида способность волокна к вытягиванию, как правило, сначала возрастает, достигая максимума, после чего снова уменьшается при дальнейшем повышении степени полимеризации. С увеличением степени полимеризации до определенного предела прочность вытянутого волокна также повышается, а удлинение постепенно падает. [c.392]

Зависимость механических свойств волокон от степени полимеризации полимера наиболее отчетливо выявляется у природных волокон, для которых возможность изменений конфигурации макромолекул и их взаимного расположения, а также и надмолекулярной структуры путем вытягивания ограничена. При одной и той же структуре полимера степень полимеризации оказывает существенное влияние на основные показатели волокна — прочность при разрыве (см. разд. 5.1), удлинение, стойкость к многократным деформациям и истиранию. [c.31]

У химических волокон влияние степени полимеризации полимера на механические свойства волокна выражено менее отчетливо, чем у природных волокон. В процессе формования волокна и последующей его обработки (вытягивании) можно в широких пределах изменять структуру и величину агрегатов макромолекул (элементов надмолекулярной структуры), а также степень ориентации макромолекул и их агрегатов, и тем самым в несколько раз увеличить его прочность. При этом степень полимеризации остается без изменения. Поэтому структура химического волокна влияет на его прочность в значительно бoл >шeй степени, чем молекулярный вес . [c.31]

На основании этого предположения можно ожидать, что при увеличении степени полимеризации понижение прочности в мокром состоянии гидратцеллюлозных волокон будет при прочих равных условиях происходить в меньшей степени. Правильность [c.107]

При отсутствии параллельно протекающих процессов гидролитической ги окислительной деструкции необратимые изменения искусственных целлюлозных волокон, характеризуемые понижением степени полимеризации и прочности, имеют место при прогревании в течение 2 ч при 180 °С и выше. Если одновременно с термической протекает также и гидролитическая деструкция, то резкое снижение механических свойств вискозного волокна происходит при более низких температурах. Например [28], при нагревании сухого вискозного волокна в течение 24—48ч при 170°С прочность понижается на 4—6"/о, а при нагревании в тех же условиях при отсутствии воздуха (в запаянной ампуле) волокна, содержащего 55% влаги, прочность уменьшается на 50%. [c.129]

Приведенные данные показывают, что степень полимеризации целлюлозы в кордной нити, вырабатываемой на ряде технически передовых предприятий в разных странах, в настоящее время повышена и составляет 400—500. Однако на многих заводах еще вырабатывается высокопрочная кордная нить со значением степени полимеризации целлюлозы 300—350. Тем не менее для получения инти не только с увеличенной прочностью при разрыве, но и с улучшенным комплексом свойств, в част-ности повышенной усталостной прочностью, целесообразно вы-. [c.419]

Влияние степени полимеризации на прочность хлопкового волокна [c.623]

Ответить однозначно на этот вопрос весьма трудно, так как молекулярный вес является не единственным параметром, влияющим на свойства волокна Работами Штаудингера, Франца и Юркина четко установлено, что при снижении степени полимеризации целлюлозы в гидратцеллюлозных волокнах ниже 150 резко падает прочность волокна, а из исходной целлюлозы с такой степенью полимеризации нельзя сформовать пригодных для эксплуатации волокон. Кляре позже установил, что возможно установление взаимозависимости между степенью полимеризации целлюлозы и прочностью волокна при условии, что волокна при формовании подвергались [c.126]

Типичными деструктирующимися полимерами являются целлюлоза и ее производные. В результате их облучения происходит быстрое снижение степени полимеризации, падение прочности и, наконец, полное разрушение [36, 93, 94. 140]. Одновременно наблюдается увеличение растворимости этих полимеров в воде. Так, при дозе 1—5-10 р хлопковое волокно становится водорастворимым, содержание сахаров в нем увеличивается до 65— 70%, а степень полимеризации становится намного меньше 200 [140]. Процессы деполимеризации и деструкции глюкозидов до сахаров происходят одновременно, но с разными скоростями. Исследования показали, что для дозы 10 р на каждый акт деполимеризации приходится 5 актов деструкции глюкозидов [140]. Скорость деструкции целлюлозных волокон не зависит от присутствия воздуха и влаги, но условия облучения влияют на свойства материалов (например, на накрашиваемость). Обнаружено, что облучение хлопковой пряжи сопровождается улучшением накрашивае-мости основными и снижением накрашиваемости прямыми красителями [94]. Этот эффект, по-видимому, обусловлен образованием значительных количеств оксицеллюлозы. Облучение влажных хлопковых волокон приводит к образованию перекисных групп в полимере, которые в дальнейшем, легко распадаясь, заметно ухудшают свойства материала. [c.68]

Под полимеризацией понимается сложение молекул одного типа, причем объединение отдельных молекУл в полимере происходит за счет химических связей типа нормальных гомеополярных связей. Если молекулы неодинаковы, то имеется сополимеризация. При этом связь может быть любой степени прочности. Процесс, противоположный полимеризации, называется деполимеризацией. [c.224]

Нетрудно заметить, возврашаясь к модели, следующее чем длиннее нить (соответственно выше молекулярная масса полимера), тем больше суммарная энергия связей межмолекулярного взаимодействия, которые необходимо разрушить при выдергивании пучка нитей. Поэтому до определенного предела прочность полимера увеличивается с увеличением молекулярной массы (рис. 2.2). При достаточном повышении молекулярной массы (степени полимеризации) суммарная прочность слабых межмолекулярных связей превышает прочность связей, определяемых силами химического сродства. Дальнейший рост молекулярной массы не сопровождается увеличением прочности, так как она начинает определяться не энергией межмолекулярного взаимодействия, а энергией химических связей в цепи, т. е. химическим строением полимера. Характерно, что верхняя кривая, ограничивающая заштрихованную область на рис. 2.2, откосится к полиамидам, отличающимся более интенсивным меж-молекулярным взаимодействием, а нижняя — к полиолефинам. [c.62]

Термопласт в зависимости от степени полимеризации - вещество от белого до красно-бурого цвета без запаха и без вкуса не оказывает никакого физиологического воздействия. Устойчив к действию воды, слабых кислот и оснований, а также большинства органических растворителей. Обладает очень низкой электро- и теплопроводностью р = 1,38 г/см прочность на разрыв 550 кгс/см прочность на сжатие 700 кгс/ см2 Медленно разлагается под действием света Трудно воспламеняем температура размягчения 7 5-80° С. Свойства мо- [c.215]

Рис. 214. Зависимость прочности на разрыв от степени полимеризации.

Для линейных полимеров довольно характерна представленная на рис. 214 зависимость прочности на разрыв от степени полимеризации Р. При малых Р прочность мала, но быстро возрастает при увеличении степени полимеризации от 100 до 300 и, начиная с Р, равного 400, остается почти постоянной. Это объясняется тем, что при малой величине молекул полимера для разрыва его приходится преодолевать только сравнительно слабые силы межмолекулярного притяжения (молекулы скользят одна вдоль другой, а при боль, шей длине цепей, вследствие рассмотренных выше особенностей [c.588]

Ответ. Прочность на разрыв, а также усталостные характеристики волокон и пленок при одинаковой степени ориентации определяются количеством слабых мест в полимерном материале. На молекулярном уровне такими дефектами являются контакты между концами макромолекул. С увеличением полидисперсности (при одинаковой средней степени полимеризации) количество слабых мест в изделиях увеличивается, что и влечет за собой ухудшение механических характеристик. [c.64]

Для склеивания дерева лучше пользоваться термореактивными полимерными клеями, так как их можно применять при менее высокой степени полимеризации, чем термопластичные, и, следовательно, менее вязкими. Благодаря этому они лучше смачивают материал и впитываются в его поверхность. Кроме того, дальнейшая полимеризация термореактивного клея приводит к образованию пространственного каркаса с более высокой механической прочностью, чем прочность связи между молекулами термопластичных полимеров, и более стойкого к повышенным температурам. [c.230]

В стереорегулярных полимерах, благодаря упорядоченному расположению боковых групп, достигается очень близкое расположение как главных цепей, так и боковых групп. Все это способствует проявлению действия межмолекулярных сил. В результате этого стереорегулярные полимеры характеризуются высокой степенью кристалличности, обладают более высокими молекулярными массами, меньшей растворимостью, повышенными механическими свойствами, олее высокой температурой плавления (размягчения), чем это имеет место у атактических полимеров. Последние — обычно аморфные массы, легче растворяются", обладают низкой механической прочностью, теплостойкостью. Понятно, почему в промышленности главное внимание обращается на получение именно стереорегулярных полимеров (стереоспецифическая полимеризация). [c.250]

В связи с изучением влияния степени полимеризации на прочность полимеров [472, с. 45] целесообразно упомянуть работу Сукни и Гарриса [479, с. 478], которые изучали разрушающее напряжение, удлинение при разрыве и сопротивление при изгибе для образцов, полученных из фракций ацетата целлюлозы. Эти механические характеристики зависят от средневесовой молекулярной массы и при графическом изображении их значения укладываются на кривую, аналогичную описанной Марком [469, с. 207]. Сукни и Гаррис считают, что механические свойства смесей фракций разной молекулярной массы выражаются как средневесовые из свойств взятых фракций [c.175]

Молекулярное сцепление усиливается с ростом степени полимеризации, поскольку удлинение цепей сопровождается увеличением числа контактов между ними. Свойства, характерные для полимеров, обычно возникают, когда длина молекул превышает определенный предел, выше к-рого происходит вначале резкое, а затем все более медленное нарастание прочности полимера. При достаточно большом числе межцепочных контактов суммарная энергия межмолекулярного сцепления может превзойти энергию внутримолекулярных (валентных) связей между атомами главной цепи. В этом случае дальнейшее удлинение цепи не приведет к росту когезионной прочности материала. К. линейного полимера, как и трехмерного, будет обусловлена гл. обр. химич. связями. Разрушение такого материала под нагрузкой при отсутствии механич. дефектов структуры произойдет с разрывом молекулярных цепей по наиболее слабым валентным связям. Максимальная прочность высокоориентированных полимеров обычно достигается при числе молекулярных звеньев в цепи 600—800. Необходимая степень полимеризации м. б. и выше, если макромолекулы не ориентированы, содержат длинные ответвления и не имеют групп с высокой энергией К. [c.522]

Степень полимеризации (вязкость) исходного поливинилацетата определяет также степень полимеризации поливинилацеталя, так как процессы гидролиза и ацеталирования мало изменяют длвну цепи макромолекулы. Степень полимеризации существенно отражается на основных свойствах ацеталей чем выще (до определенного предела) степень полимеризации, тем ниже температура хрупкости полимера, тем больше можно увеличить его морозостойкость внесением пластификаторов, тем больше его прочность и удлинение (табл. 30). [c.312]

Температура С Потеря в весе Степень полимеризации целлюлозы Прочность одиночного вслокна 2 Йодное число Содержа- ние СООН- групп о [c.224]

Полинозные волокна формуются из высокоэтерифици-рованных (7( 5 = 55-60) прядильных растворов ксантогената це.ллюлозы с высокирл индексом зрелости по К аС1 (10-18) в осадительные ванны с низким содержанием серной кислоты и сульфата цинка (соответственно 17-25 и 0,5-1,0 г/л). Коагуляция и осаждение элементарных струек протекают медленно. Стабильность формования достигается при увеличении прочности струек за счет повышения вязкости вискозы до 22-30 Па с. Необходимый уровень вязкости поддерживается при степени полимеризации целлюлозы, равной 500-550. Отличительной особенностью процесса формования полинозного волокна является исключение из процесса самостоятельной технологической операции — деструкции целлюлозы (предсозревания). Благодаря мягким условиям формования и применению прядильных растворов с низкой концентрацией целлюлозы (5-6,5 %) создаются условия для повышения степени ориентационной вытяжки до 120—180 % и получения высокоориентированной, равномерной по поперечному сечению структуры с надмолекулярными кристаллическими образованиями больших размеров. Это в свою очередь обусловливает высокую прочность и модуль упругости, низкое удлинение и повышенн>то хрупкость полинозного волокна (см, табл. 2.1). [c.61]

Увеличение индекса кристалличности и размеров кристаллитов связано с протеканием процесса дополнительной кристаллизации во время отделочных операций и эксплуатации вискозных волокон. Данные об изменении набухания и равновесной сорбционной способности, приведенные в табл. 2.3, также указывают на уменьшение доступности гидроксильных групп целлюлозы в результате снижения доли аморфных участков в процессе дополнительной кристаллизадаи. Предпосылкой для дополнительной кристаллизации является окислительная и гидролитическая деструкция [16]. В условиях щелочной отварки, отбелки и стирок наблюдается значительное снижение степени полимеризации вискозных волокон и хлопка, возрастает дефектность их кристаллитов. Наиболее глубоко деструкция протекает у обычного вискозного волокна. После 50 стирок оно имеет самое низкое значение степени полимеризации (104), что обусловливает резкое ухудшение эксплуатационных свойств. Эксплуатационные свойства высокомодульных и полинозных волокон, применяемых в смесях с хлопком, сохраняются в большей степени. Химическая деструкция и изменения надмолекулярной структуры оказьшают существенное влияние на физико-механические показатели волокон в процессе эксплуатации. Так, прочность обычного вискозного, высокомодульного, полинозного волокна и хлопка после отбелки и 50 стирок снижается соответственно на 30, 39, 62 и 70 %. Наблюдается также значительное снижение прочности волокон в мокром состоянии у высокомодульного волокна - на 50, у полинозного волокна - на 78 и у хлопка — на 44 %. Обьмное вискозное волокно в этих условиях практически полностью теряет прочность в мокром состоянии. Следует отметить, что абсолютное значение прочности в сухом и мокром состоянии у высокомодульного волокна значительно вьш1е, чем у других волокон, что свидетельствует о более высокой устойчивости высокомодульного волокна к химическим и механическим воздействиям в процессе эксплуатации. У высокомодульного и полинозного волокна на достаточно высоком уровне сохраняется и модуль Упругости в мокром состоянии. [c.67]

Будучи гибкой, полимерная цепь непрерывно флуктуирует, приобретая всевозможные конформации. Множественность конформаций непосредственно связана с вязкоупругими свойствами полимеров и во многом определяет их высокоэластичпость. Молекулярная масса, характеризуемая степенью полимеризации, влияет на текучесть полимерных расплавов и растворов, а также на деформируемость и прочность полимерных тел. С ростом степени полимеризации механическая прочность и вязкость полимеров увеличиваются. С вязкостью полимерных веществ связаны релаксационные процессы, протекающие при различных механических воздействиях. Очевидно, что чем выше молекулярная масса, тем больше время, необходимое для устаповлеиия равновестюго состояния нри механическом воздействии на него. [c.48]

Гетерополитиоэфиры, в отличие от карбополитиоэфиров, имеют более низкую степень полимеризации, но отличаются высокой кристалличностью. Поэтому они образуют прочные пленки и волокна, аналогично кислородсодержащим полиэфирам. Прочность и эластичность этих изделий возрастает с повышением степени ориентации полимеров. Гетеротиополиэфиры отличаются от кислородсодержащих аналогов полиэфиров более высокой температурой плавления и большей стойкостью к гидролитическому воздействию. [c.464]

Наряду с пластмассами синтетические полимеры применяют для изготовления волокон. Из огромного многообразия полимерных веществ только немногие удовлетворяют условиям, предъявляемым к этой группе материалов. Главные из них линейная, нитевидная структура молекул полимеров, применяемых для изготовления волокна. Кроме того, волокнообразующие полимеры должны отличаться довольно высокой степенью полимеризации, обусловливающей эластичность волокон. Наконец, полимеры должны плавиться при достаточно высокой температуре без разложения или образовывать концентрированные прядильные растворы. Наиболее распространенные полиамидные волокна капрон (СССР), нейлон (США), перлон (ГДР), силон (Чехословакия) полиэфирные волокна лавсан (СССР), терилен (Англия) полиакрило-нитрильные волокна нитрон (СССР), кашмилон (Япония) поливинилхлоридные волокна хлорин (СССР). Благодаря высокой прочности, эластичности, большому [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология