Ацетилен катализаторы реакции

Таким образом, в первой серии опытов абсолютное количество катализатора быстро уменьшалось, но катализатор реакции вытеснения (N1), очевидно, терялся в незначительной степени. Во второй серии, наоборот, количество триэтилалюминия как катализатора хотя и не изменялось, потери никеля были значительными. Только когда реакция вытеснения протекает во много раз быстрее (>10 раз), чем реакция достройки, можио получать высокий (>90%) выход бутилена. Если реакция вытеснения при уменьшении активности сокатализатора протекает медленнее, то в общем количество циклов вытеснения снижается больше, чем количество циклов достройки, и поэтому образуются олефины с большим молекулярным весом, чем бутилен. Изменение поведения катализатора в ходе повторяющихся циклов стало заметным благодаря очистке этилена. При этом из этилена было удалено все, что мешало устойчивости сокатализатора. Лучший технический чистый этилен, употреблявшийся в то время, содержал наряду с другими примесями около 0,3% ацетилена. При очистке этилена по методу, использовавшемуся авторами, ацетилен удалялся, хотя его присутствие необходимо, для получения активного сокатализатора. Таким образом, стало ясно, что при димеризации [c.218]

Изз чению кинетики реакции гидрирования ацетилена и окиси азота на различных катализаторах посвящены многие работы [60, 84—87]. Установлено, что на никелевых, палладиевых и платиновых катализаторах реакция гидрирования ацетилена до этана имеет нулевой порядок по ацетилену и первый по водороду. [c.443]

Присоединение соединений с подвижным атомом водорода к ацетилену в присутствии щелочных катализаторов (реакция РЕППЕ) [c.77]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Гидриды кремния присоединяются к олефинам и ацетиленам. Эта реакция формально аналогична гидроборированию (обобщение 7). В отсутствие катализатора для протекания реакции необходимо нагревание до температуры около 300 и применение давления [112], но в этих условиях олефины часто дают олигомеры схема (89) . Поэтому реакцию обычно проводят в присутствии радикальных инициаторов или (чаще) в присутствии некоторых переходных металлов и их комплексов [112]. [c.99]

К этой группе реакций относятся реакции ацетиленов с аминами, реакции Манниха и ряд других (см. табл. 1, реакции 23—25, 31). Катализаторами реакций этинилирования являются, в основном соединения Си , Ag , [c.149]

Ацетилен реагирует с окисью углерода и водой с образованием янтарной кислоты при повышенной температуре и давлении в присутствии катализаторов. Реакция идет по уравнению [c.72]

Катализаторами реакции служат также щелочи и соли цинка, кадмия, одновалентной меди. Взаимодействие уксусной кислоты с ацетиленом приводит к образованию винилацетата. Реакция винилирования уксусной кислоты является частным случаем открытия М. Г. Кучерова [c.164]

В конце 20-х годов было установлено, что жидкий катализатор, содержащий полухлористую медь, растворенную в насыщенном растворе хлоридов щелочных металлов, способен заполимеризовать ацетилен с образованием низкомолекулярных линейных непредельных углеводородов. Основным продуктом реакции был дивинилацетилен (ДВА), и конверсия ацетилена была тем выше, чем дольше насыщенный ацетиленом катализатор не отделяли от продукта. Наряду с ДВА получались более высокие полимеры ацетилена. [c.172]

Изучению кинетики реакции гидрирования ацетилена и окиси азота на различных катализаторах посвящены многие работы - Установлено, что на никелевых, палладиевых и платиновых катализаторах реакция гидрирования ацетилена до этана имеет нулевой порядок по ацетилену и первый по водороду. Однако в литературе отсутствуют надежные данные о кинетике реакции гидрирования N0 на катализаторах платиновой группы. [c.347]

В экономическом отношении метан выгоднее применять в качестве исходного материала для синтеза цианистого водорода, чем ацетилен. Однако реакции (1) и (2) весьма эндотермичны, и при применении обычного много-трубчатого реактора интенсивный подвод большего количества тепла для поддержания температуры 1500°С представляет значительное затруднение. Нагревание можно осуществить, используя электрическую дугу или сжигая часть реагирующих газов внутри аппарата последний метод был применен при проведении реакции (2). Было предложено [6] пропускать смесь аммиака, углеводородов и газов, содержащих кислород, над платиновым, родиевым, иридиевым и другими катализаторами при 700—1200° С. [c.367]

В. спиртов, меркаптанов и аминов производят обычно нагреванием с ацетиленом под давлением в присутствии щелочных катализаторов. Реакции эти имеют очень широкое распространение и применяются для получения самых разнообразных соединений, [c.284]

Полагают [671], что истинным катализатором реакции карбонилирования является карбонилгидрид никеля, который образуется в первой стадии и реагирует затем с ацетиленом по схеме [c.496]

В настоящее время различные производные перехо ных металлов находят широкое применение в качестве катализаторов гомогенного гидрирования олефинов и ацетиленов. Обзор реакций этого типа содержится в книге Берда [339] и ряде статей [699—701]. [c.497]

Второй метод. Лучшим и наиболее часто используемым методом получения -хлорвинилкетонов является присоединение хлорангидридов кислот к ацетилену и ацетиленовым углеводородам в присутствии катализаторов реакции Фриделя—Крафтса [c.119]

Ацетилен обладает наибольшей растворимостью в растворе хлорида меди (I), поэтому эта соль применяется почти во всех промышленных каталитических системах. С хлоридом аммония хлорид меди (1) образует комплексное соединение, которое является катализатором реакции. Соотношение между u l и HjO определяет устойчивость комплекса. Соляную кислоту к катализатору добавляют в целях предотвращения гидролиза. [c.417]

Однако с хорошими выходами и в технически осуществимой форме присоединение воды к ацетилену происходит лишь в присутствии солей ртути в качестве катализатора [реакция Кучерова]. Условия этого процесса могут довольно сильно меняться например, по одному методу (Грюнштейна) ацетилен пропускают при температуре ниже 50° через раствор окиси р1гути в концентрированной серной кислоте, по другому методу для улавливания газа применяют раствор окиси ртути в горячей серной кислоте, концентрация которой не превышает б7о. [c.80]

Одним из наиболее активных катализаторов реакции алкилирования является молекулярное соединение НзР04-ВРз. Изучение его действия при алкилировании бензола пропиленом проведено Топчиевым и Паушкиным [Нефт. хоз., 1947, № 6, 54]. С выходом до 78 /о идет алкилирование бензола изопропиловым спиртом [Топчиев, Егорова, Васильева, ДАН, 67, 475 (1949)]. В присутствии того же катализатора бензол алкилируется ацетиленом в 1,1-дифенил-этаи, аналогично алкилируется толуол и ксилол [Вайсер, ДАН, 70, 621 (1950)]. [c.428]

Гидрирование и дегидрирование. Обработка ацетиленов газообразным водородом в присутствии тонкоизмельченного палладия в качестве катализатора приводит к присоединению водорода к тройной связи с образованием алкена. При последующей реакции этот алкен может быть превращен в насыщенный углеводород. Присоединение водорода к ненасыщенным связям называется -гидрированием. Палладий можно заменить тонкоизмельченным никелем (никель Ренея) или платиной, однако в присутствии этих катализаторов реакцию труднее остановить на стадии образования алкена. Если необходимо получить именно алкен, то палладий иногда частично отравляют свинцом. При изображении органических реакщгй катализаторы и условия реакции часто пишут над стрелкой и под ней [c.38]

Синтез 2-арил-, 4-метпл-2-арил-, 2,4-диарнлпроизвод-ных 5,6-бензохинолина осуществлялся нами в нескольких различных вариантах, но практически в одну стадию. В основу этих синтезов налш положены теоретические представления, изложенные ранее, во-первых, на основе реакции совместной каталитической конденсации 2-нафтиламина и ароматических альдегидов с ацетиленом в присутствии солей ртути и меди. Для этой цели реакционная масса из 2-нафтиламина и ароматического альдегида в молекулярных отношениях 2 1. насыщалась ацетиленом. Продукт реакции подвергался перегонке или нагревался с концентрированной соляной кислотой 121—124]. В дальнейшем из 2-нафтиламина и ароматического альдегида предварительно получалось шиффово основание. Последнее растворялось в спирте, к нему добавлялся анилин и катализатор, реакционная масса насыщалась ацетиленом. В этом синтезе роль переносчика ацетилена отводилась анилину. [c.45]

Примером присоединения по тройной углерод-углеродной связи может служить взаимодействие ароматических углеводородов с ацетиленами в присутствии кислых катализаторов (реакция РАЙХЕРТА — НЬЮЛЕНДА) [c.320]

Существует ряд промышленных способов получения нитрилов взаимодействие карбоновых кислот с аммиаком в присутствии катализаторов, реакция солей синильной кислоты с алкилгалогени-дами, взаимодействие синильной кислоты с ацетиленом, карбонильными соединениями или окисями алкёнов. В последнее время находит применение синтез нитрилов путем окислительного аммо-нолиза углеводородов. Наряду с освоенными промышленными процессами известны многочисленные препаративные методы получения разнообразных нитрилов. [c.7]

Проводится процесс в газовой фазе при 120—180 °С на активированном угле, пропитанном сулемой (хлорной ртутью). Очищенный и высушенный ацетилен смешивают с сухим хлористым водородом и смесь подают в угольный фильтр 1 для освобождения от примесей хлора, содержащихся в НС1 (рис. XIII.4). Из угольного фильтра газы поступают в реактор 2 и проходят сверху вниз по трубкам, наполненным катализатором. По меж-трубному пространству реактора циркулирует масло, нагретое до 120 °С. На свежем катализаторе реакция гидрохлорирования протекает при 120 °С, а по мере потери активности температуру постепенно поднимают до 200°С. Отработанный катализатор выгружают и заменяют свежим (с потерей активности в контактных газах появляется ацетилен). Срок службы катализатора 3—4 месяца. Хлористый водород берут в небольшом избытке (5—10%) по отношению к ацетилену. Газы не должны содержать хлора, так как он реагирует с ацетиленом со взрывом, и влаги, приводящей к образованию ацетальдегида. В качестве побочного продукта образуется небольшое количество несимиметричного дихлорэтана [c.255]

Хлор может также замещаться углеродом. Сульфонилхлорнды в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса могут сульфировать ароматические соединения [2, 50] (уравнение 44) [51], но если в этой реакции при отщеплении диоксида серы из сульфонилгалогенида может образоваться стабильный карбокатион, то вместо сульфирования происходит алкилирование (уравнение 45) [52]. Описано катализируемое солями меди присоединение аренсульфонилгалогенидов к некоторым ацетиленам при этом образуются стереоизомерные р-хлорвинилсульфоны (уравнение 46) [53]. Можно было ожидать, что при обработке сульфонилхлоридов реактивами Гриньяра и другими металлорга- [c.521]

Пентахлориды удобно получать действием SO l на гидратированную окись [13]. Галогеннды плавятся и кипят при температуре от 200 до 300" и растворяются в различных органических растворителях, таких, как эфир, I4 и т. д. Они быстро гидролизуются водой с образованием гидратированной пятиокиси металла и галоидоводородной кислоты, хотя хлориды образуют прозрачные растворы в концентрированной соляной кислоте, вероятно, вследствие образования хлоридных комплексов. Хлориды Nb и Та являются активными катализаторами реакции Фриделя — Крафтса, а также полимеризации ацетиленов в ароматические углеводороды. Присущие этим соединениям свойства кислот Льюиса проявляются также в нх способности образовывать комплексы с ионами хлора (состава [c.349]

Присоединение хлористого водорода к ацетилену. Эта реакция проходит почти количественно в присутствии таких катализаторов, как пропитанные Н 2С1 вещества с развитой поверхностью, например пемза, кокс, активный уголь или силикагель. Активные угли можно использовать и без пропитки Часто пользуются комбинированными катализатора.ми, напри.мер безводными смесями ЗпСк и 0,75—1,0% НцСЬ, водными растворами солей Си в сочетании с хлоридами А1, щелочных и щелочноземельных металлов, или растворами комплексных солей Нё- в этиленхлоргидрине или гликоле. Интересен метод, в котором смесь ацетиленсодержащих газов (около 16% СгНг) и НС1 пропускают при 100° сначала через Н , а затем при 130° через контакты из активного угля . [c.160]

Было высказано предположение, что удаление свинцового зеркала обусловлено атомным водородом. Однако, оно оказалось неудовлетворительным, поскольку присутствие такого хорошего катализатора реакции соединения водородных атомов, как железа, не оказывает на экспериментальные результаты никакого влияния. Кроме того, было доказано (Пирсон, Робинсон и Стоддарт, 1933 г.), что атомный водород не реагирует в действительности со свинцовым зеркалом, как это некогда предполагалось. Углеводороды — метан, этилен, этан или ацетилен, которые могли бы получаться в результате разложения тетраметилсвинца, также не реагируют с осадками металлического свинца. Следовательно, кажется несомненным вывод, что при нагреве некоторых металлорганических соединений действительно образуются свободные метильные радикалы. [c.239]

При проведении реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену ири 20 °С и давлении 10 кгс/см без катализатора конверсия ацетилена составляет примерно 15 % [236]. При использовании в качестве катилазатора активного угля, пропитанного цианидом меди (I) или цианидом калия, при температуре реакции 160°С получают винилфторид примерно с 50 %-пым выходом. В качестве побочного продукта образуется 1,1-дифторэтан [237, 238]. Оксиды хрома и соли хромовой кислоты на носителе — древесном угле могут использоваться как катализаторы в интервале температур 200—400°С [239]. При использовании оксидов цинка выход винилфторида при 300 °С составляет примерно 70%. Около 10 % ацетилена остается непрореагировавшим, в виде побочного продукта выделяется до 20 % дифторэтана [240]. При использовании в качестве катализатора активного оксида алюминия [241] или трифторида алюминия [242] и температуре реакции 300 °С 1,1-дифторэтан, образующийся в качестве побочного продукта, при возврашении его в процесс может также взаимодействовать с избыточным ацетиленом, давая винилфторид. 96 %-ная степень превращения при продолжительности реакции 8 ч и 120°С достигается при применении активного технического углерода, пропитанного раствором трифторацетата ртути [243]. В качестве катализаторов реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену также запатентованы соли кадмия — активный уголь [244], трифторид алюминия — графит [245], трифторид алюминия — оксид алюминия [246] и сульфат алюминия [247]. [c.96]

И хлора взрываются, однако Бертло и Юнгфлайш [20] нашли, что пентахлорвд сурыш может хлорировать ацетилен до дихлорэтилена и тетрахлорэтана. В 1903 г. был запатентован [21] процесс хлорирования, в котором ацетилен И хлор поступают в раствор пентахлорида сурьмы в тетрахлорэтане, причем Sb ls действует как катализатор реакции [c.27]

Катализатором реакции винилирования является щелочная соль лактама. Скорость реакции с ацетиленом определяется стадией взаимодействия последнего с пирролидониланионом, возникающим в результате диссоциации соли. При последующем взаимодействии с другой молекулой а-пирролидона образуется N-винил-пирролидон и вновь возникает пирролидонилион. [c.19]

Вопреки всем этим взглядам и утверждениям с самого начала наших экспериментальных работ в области взаимодействия окиси углерода с ацетиленом и его производными было установлено, что карбонилы металлов фактически являются превосходными катализаторами реакций карбонилирования. В связи с этим были предприняты попытки использовать их в реакциях карбонилирования олефинов и олефиновых производных. По аналогии с присоединением окиси углерода к тройной связи ацетилена и его производных моншо было ожидать, что и при реакции с олефиновыми производными окись углерода первоначально будет соединяться с олефиновой двойной связью, образуя промежуточные соединения, например содержащие гипотетическое циклопропаноновое кольцо. В присутствии акцептора, содержащего активный атом водорода, например воды, спиртов, аминов, меркаптанов и т. д., далее будет происходить разрыв циклопропанонового кольца с образованием алифатических карбоновых кислот или их сложных эфиров, амидов, тиоэфиров и т. д. Действительно, удалось осуществить реактцш, ожидающиеся в соответствии с этой теорией, Я СН=СН2 как видно из приведенных ниже примеров. [c.245]

Удаление активирующего фотодеструкцию ПВХ источника лучистой энергии или экранирование образцов предотвращает образование сшитых структур, хотя реакция элиминирования НС1 может продолжаться Это значит, что свет является катализатором реакции структурирования ПВХ. Указанная особенность фотохимического разложения полимера является характерной и отличает этот процесс от термического разложения ПВХ при умеренных температурах, где удельный вес реакции сшивки макроцепей с образованием нерастворимого полимерного продукта меньше. В определенных условиях возможны процессы, протекающие с разрывом связей углерод — углерод (деградация)а также, по-видимому, с разрывом связи С—С1 и С—Н. В продуктах деструкции ПВХ приУФ-облу-чении (35—40° С) наряду с НС1 (95%) обнаруживаются алканы С2--С3 (1%) алкены С2—С3 (2%) ацетилен (до 1%) бензол (0,2— 0,5%) водород (0,3%), а также некоторые хлорированные углеводороды i—Сз (до 0,5%). Как видно, состав газообразных продуктов достаточно близок к составу продуктов глубокого пиролиза ПВХ, но отличается от состава продуктов при низкотемпературной (до 300—350° С) термодеструкции ПВХ i e-iso [c.59]

Первыми катализаторами реакции циклической тримеризации ацетиленов. явились предложенные Реппе и Швекендиком [347, 548] карбонилфосфиновые комплексы никеля. При взаимодействии ацетилена с бис-(трифенил-фосфин)дикарбонилникелем в ацетонитриле получены бензол и стирол (88 и 12% соответственно) [c.481]