Этиловый гидратацией этилена

При производстве синтетического этилового спирта сырьем служит этилен, который получается ври пиролизе газового сырья или нефтяных дистиллятов. Для получения этилового спирта этилен подвергается сернокислотной ИЛИ прямой гидратации на твердых фосфорнокислых катализаторах [c.331]

В производствах довольно часто допускаются аварийные остановки, вызванные замерзанием воды или других жидкостей в аппаратуре и трубопроводах. Неполный слив воды после гидравлических испытаний и ошибки персонала при отогреве и последующем пуске оборудования в зимнее время могут привести к авариям. Так, на одном из предприятий при пуске после ремонта технологической установки для получения синтетического этилового спирта методом прямой гидратации этилена разорвался трубопровод, и этилен, находившийся в системе, был выброшен в помещение. [c.313]

Более прогрессивным и простым способом получения этилового спирта из этилена является прямая гидратация этилена, т. е. непосредственное присоединение воды к этилену с образованием этилового спирта. [c.223]

Прямая гидратация этилена с применением фосфорнокислого катализатора производится следующим образом (рис. 126). Реактор представляет собой колонну высотой 10 ж и диаметром 1,5 м. Чтобы предохранить от действия фосфорной кислоты стальной корпус колонны, она внутри футерована листовой красной медью, с которой эта кислота не реагирует. В колонну помещен катализатор, слой которого составляет 8,5 м. В верхнюю часть колонны под давлением 75—80 ат и при температуре 220—270° С подается смесь этилена и водяного пара. Эта смесь за счет выделяющегося при реакции тепла нагревается до 280—300° С и проходит сверху вниз через слой катализатора. Реакция с водой за один проход через слой катализатора происходит лишь частично, поэтому проводится многократная циркуляция смеси. В конечном итоге выход этилового спирта составляет 95% по отношению к использованному этилену. Из нижней части колонны получают водный раствор спирта концентрацией [c.328]

Много патентов посвящено вопросам прямой гидратации этилена разбавленной серной кислотой этот способ позволяет отказаться от концентрирования кислоты и осуществить непрерывный во всех стадиях процесс. Льюис в США попытался получить спирт непосредственно действием 10%-иой серной кислоты на этилен при 250° и 140 ащ. Кислота при этом практически не расходуется, так как образующийся промежуточный продукт, алкилсульфат, тотчас же гидролизуется в спирт и серную кислоту [41]. В таких условиях получающийся эфир можно возвращать в реакцию, где он гидролизуется в этиловый спирт. [c.457]

Исследованию подвергали жидкофазные каталитические процессы, в которых этилен пропускали при температурах порядка 200—300° и под давлением 25—100 ат через разбавленную серную или фосфорную кислоту [4, 5]. Однако эти процессы не были внедрены в промышленность, вероятно, вследствие осложнений, связанных с коррозией аппаратуры. В процессе получения синтетического этилового спирта методом прямой гидратации, эксплуатируемом в США и Англии, используют твердый контакт — фосфорную кислоту на силикагеле. Ниже приведены основные показатели этого процесса [6] [c.145]

Особенности технологического процесса выход этилового спирта после прохождения этилена через контактный аппарат с катализатором составляет 5%, поэтому этанол отделяют, а непрореагировавший этилен повторно вводят в контактный аппарат (принцип циркуляции). Нагретые продукты реакции поступают в теплообменник, где охлаждаются и отдают теплоту этилену, поступающему на гидратацию. Этанол из водного раствора выделяют в ректификационной колонне. [c.191]

Прямая гидратация этилена. Реакцию непосредственного присоединения воды к этилену долгое время не удавалось осуществить. Однако применение катализаторов в этой реакции позволило получать этиловый спирт с хорошим выходом. В настоящее время метод прямой гидратации этилена освоен промышленностью и является очень перспективным. [c.104]

Решение. Классы органических соединений находятся между собой в генетической связи (связи по происхождению), а потому из веществ одних классов можно получить вещества других классов. В задаче исходным веществом является непредельный углеводород этилен, конечным — сложный эфир. Очевидно, надо этилен превратить в этиловый спирт, спирт окислить в уксусный альдегид и затем в уксусную кислоту, после чего произвести этерификацию спирта кислотой. Переход от этилена к спирту осуществляется гидратацией этилена [c.422]

Равновесные выходы этилового спирта при различных условиях гидратации этилена (в % к этилену) [c.252]

Реакция образования этилового спирта из этилена была подробно изучена А. М. Бутлеровым. Он получил этиловый спирт гидратацией этилена в присутствии серной кислоты. В настоящее время спирты производят в промышленном масштабе гидратацией непредельных углеводородов. Так, изопропиловый спирт получают в больших количествах из пропилена. В связи с необходимостью замены пищевого сырья этиловый спирт получают из этилена газообразный этилен, получаемый из газов крекинга, пропускают в серную кислоту при нагревании до 70 °С под давлением 10 ат. [c.136]

Одним из первых катализаторов была серная кислота при нагревании крахмала с разбавленной серной кислотой К. С. Кирхгоф (Петербург, 1811) произвел осахаривание крахмала и организовал промышленное производство глюкозы. Подобным же каталитическим действием обладает серная кислота (и некоторые другие кислоты) при реакции дегидратации спиртов до простых эфиров или до олефинов, или при обратной реакции гидратации этих веществ до соответствующего спирта. Так, при приливании этилового спирта к нагретой концентрированной серной кислоте при температуре 140 °С образуется эфир, при 170 °С—этилен При нагревании эфира или этилена с разбавленной серной кислотой происходит обратная реакция гидратации до этилового спирта. Сама же серная кислота при этом не расходуется, и если бы не наличие побочных реакций окисления, могла-бы катализировать превращение неограниченно больших количеств спирта или эфира. Если катализируемое вещество и катализатор находятся в одном и том же агрегатном состоянии и не имеют видимых поверхностей раздела (подобно тому, как это было в описанном примере), катализ называют гомогенным, если же катализатор представляет собой твер- [c.145]

Исключение составляет этилен, образующий при гидратации первичный (этиловый) спирт [c.204]

Как уже отмечалось, в производствах основного органического и нефтехимического синтеза используются непрерывные совмещенные реакционно-массообменные процессы. Например, при производстве этилового спирта сернокислотной гидратацией этилена применяется реакционно-абсорбционный процесс. На гидратацию поступает этилен—этановая фракция, которая барботирует через 98 %-ную серную кислоту В тарельчатой колонне при противотоке реагентов протекают с вьщелением тепла две основные реакции [c.217]

В обеих технологиях используется доступное и дешевое сырье — этилен, они имеют высокую (95—98 %) селективность по целевому продукту. Оба технологических решения можно рассматривать как сопряженные технологии, поскольку образующийся технический эфир (диэтиловый или изопропиловый) выделяется в качестве товарного продукта. Однородная структура подсистемы разделения продуктов гидратации олефинов также характеризуется единством используемых принципов. В частности, обеспечивает полноту выделения продуктов из реакционной смеси (этиловый или изопропиловый спирты, соответствующие простые эфиры и вода). [c.438]

Гидратация этилового эфира 40% превращается в ацетон, 10% Б этиловый спирт и 18% в этилен 1 идроокиси, приготовленные из 100 г алюминия, 100 г тонкодиспергированной окиси железа (отфильтрованный и высушенный при 120—130° катализатор) Окись магния 252 [c.470]

Гидратация этилена в этиловый спирт. Первоначально этилен с серной кислотой дает этилсерную кислоту, которая затем расщепляется водой на этиловый спирт и серную кислоту [c.116]

Гидратация этилового эфира 40% эфира превращаются в ацетон, 10% в этиловый спирт и 18% в этилен К гидроокиси, приготовленной из 100 частей алюминия, было добавлено 100 частей мелкоизмельченной окиси железа и 12 частей окиси магния, окислы отфильтрованы и высушены при 120—130° 1963 [c.123]

Каталитическая гидратация олефинов лежит в основе промышленного производства спиртов из олефинов. Например, этилен превращают в этиловый спирт [352], пропилен—в изопропиловый спирт [356], а н- и изобутилены соответственно в 2-бутиловый и треш-бутиловый спирты [357]. В качестве катализаторов используют серную и фосфорную кислоты. [c.153]

На катализаторе Лебедева имеют место 2 параллельных процесса распад диэтилового эфира на спирт и этилен и частичная гидратация диэтилового эфира до этилового спирта, что приводит к косвенному участию его в образовании дивинила. [c.185]

Основным условием подготовки сырья для многих современных процессов химической технологии является получение его максимальной степе.чи чистоты. Так, для получения полиэтилена при высоком давлении (1500 ат) требуется этилен 99%-ной чистоты. Для получения этилового спирта прямой гидратацией требуется этилен чистотой 97%. Для получения полипропилена при низком давлении требуется 95%-ный пропилен. Дегидрирование бутана проводится при 95%-ном содержании насыщенных углеводородов С4, а дегидрирование бутиленов — при 80%-ном содержании их в сырье. [c.38]

Синтез этилового спирта прямой гидратацией этилена (советский мё тод) [33]. Создавая более жесткие технологические условия и большие объемные скорости (давление выше и соотношение вода этилен больше, чем в предыдущем методе), достигают большей производительности при одинаковом рабочем объеме установок. [c.351]

Самым распространенным является метод сернокислотной гидратации 80% этилового спирта, исходным сырьем для которого является керосин, получается этим методом. В настоящее время производство синтетического этилового спирта снижается, так как некоторые из его главных производных, таких как ацетальдегид, уксусная кислота, бутадиен, тетраэтилсвинец, получают и из другого сырья (метан, бутан, бутены, этан — этилен), при переработке которого, хотя и не очень простой, получают более низкие себестоимости. Нужно также отметить, что несмотря на то, что капиталовложения при производстве синтетического этилового спирта из керосина больше, чем при производстве этилового спирта при помощи брожения, себестоимость его намного ниже (табл. 85). [c.356]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Олефины являются исходным сырьем для многих химических процессов этилен для производства политеиа, этилового спирта посредством прямой гидратации, производства окиси этилеиа и многих других продуктов. [c.282]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Успехи органической химии позволяют производить ряд ценных органических продуктов из самого разнообразного сырья. Так, напрнмер, этиловый спирт, используемый в громадных количествах в производстве синтетического каучука, искусственных волокон, илас ическпх масс, взрывчатых веществ, эфиров и т. п., можно получать из пищевых продуктов (зерна, картофеля, сахарной свеклы), гидролизом древесины и гидратацией этилена. Этилен же, в свою очередь, получается при химической переработке природных газов, нефти и других видов топлива. Вначале пищевое сырье в производстве спирта стала вытеснять древесина. Из 1 т древесины при гидролизе получается около 160 кг этилового спирта, что заменяет 1,6 т картофеля или 0,6 т зерна. Производство гидролизного спирта обходится дещевле, чем из пищевого сырья. При комплексной химической переработке древесина используется вместо пищевого сырья также в производстве глицерина, кормового сахара, кормовых дрожжей, уксусной, лимонной и молочной кислот и других продуктов. Особенно быстро развивается производство синтетического спирта гидратацией этилена таким образом, растительное сырье вытесняется минеральным. Себестоимость синтетического спирта из нефтяных газов в три раза ниже, чем из пищевого сырья. Интенсивно развивается также производство синтетического каучука из бутан-бутиленовой фракции попутных нефтяных газов, поэтому этиловый спирт потерял доминирующее значение в производстве. синтетического каучука. Из продуктов переработки газов и нефти ныне вырабатывают также уксусную кислоту, глицерин и жиры для производства моющих средств. При этом экономятся громадные количества пищевого сырья и получается более дешевая продукция. [c.23]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Однако, несмотря на ишрокую известность и несомненную общность, эти реакции (за исключением присоединения брома) в своем классическом виде не вошли в арсенал методов современной органической химии по очень простой причине — им не хватало именно чистоты. Так, например, даже простейшая реа1 ция гидратации — присоединение воды к этилену в присутствии серной кислоты — приводит к образованию пе только этилового спирта, но и диэтилового эфира, этилсульфата и ряда других продуктов. [c.63]

В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]

Наиболее современный способ получения этилового спирта основан на реакции гидратации этилена (см. 9.10). В этом способе воплотилась идея, высказанная А. Л1. Бутлеровым около ста лет тому назад. В одном из своих опытов Бутлеров пропускал этилен в концентрированную серную кислоту, надеясь вызвать уплотнение (полимеризацию) этилена. Вместо этого после разбавления водой в продуктах реакции обнаружился этиловый спирт, в связи с чем Бутлеров писал Удобное и быстрое поглощенне этилена концентрированной серной кислотой при температуре около 160 С составляет факт, обещающий приобрести со временем практическое значение если бы удалось открыть дешевый способ приготовления этилена, то он составил бы материал для добыва[1ия спирта . [c.286]

Необходимая четкость разделения и чистота газовых фракций зависят от условий их дальнейшей технологической переработки. Так, для получения полиэтилена глубокой полимеризацией под давлением выше 1000 ати требуется необычайно высокая чистота исходного этилена (99,9%). Однако новейшие способы полимеризации при низком давлении над гетерогенными катализаторами и в присутствии растворителей позволяют снизить чистоту сырья до 95% [24]. Для получения этанола гидратацией над фосфорнокислым катализатором требуется этилеп 97 %-ной чистоты, а старейший способ производства этилового спирта и эфира при помощи серной кислоты позволяет использовать газ с 35—95%-пым содержанием С2Н4. При алкипирова-пии бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия желательна чистота этиленового сырья не ниже 90%, а с фосфорнокислым катализатором может использоваться этан-этиленовая смесь. Окись этилена получается и 95%-ного этилена. [c.158]

Из нефтяных углеводородов путем последовательной химической переработки получают целый ряд различных химических соединений непредельные углеводороды, спирты, кислоты, эфиры, альдегиды—продукты, играющие огромную роль как для изготовления предметов бытового потребления, так и для развития современной техники. Так, содержащийся в газах крекинга этилен при взаимодействии с хлором образует дихлорэтан, являющийся исходным сырьем для получения поливинилхлорида. Гидратацией этилена под действием катализаторов получается синтетический этиловый спирт, являющийся важным исходным сырьем для ряда химических процессов. Эта реакция, открытая А. М. Бутлеровым и В. Горяйновым, сохранила важное техническое значение и до настоящего времени. [c.69]

НЕФТЕХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ, произ-во крупнотоннажных орг. и неорг. продуктов на основе нефт. фракций, прир. газа и газов нефтепереработки. Важнейшие из продуктов Н. с.— этилен, аммиак, пропилеи, бензол, дихлорэтан, этилбензол, толуол, стирол, бутилены, винилхлорид, окись этилеиа, бутадиен, ксилолы, этиленгликоль, изопропиловый и этиловый спирты. Осн. процессы, к-рые использ. в Н. с.,— пиролиз, дегидрирование (в т. ч. окислительное), галогеиирование, окисление, гидратация, гидрирование, алкилирование, аммонолиз и др. [c.376]

Данные о гидратации этплс на в присутствии Ь мол. % серной кислоты прп температурах 254° и давлениях от 82,6 до 264,2 атм получены в работе 160]. Однако анализ этих данных затруднителен, так как в условиях проводившихся опытов происходило образование жидкой (водной) фазы, содержавшей растпорепыып этилен и этиловый сппрт. Следует также упомянуть, что, по данным указанной работы, прп температуре выше 250° и давлении 200 атм происходила значительная полимеризация этилена, а при температурах ииже 220° отмечено образование диэтилового эфира. [c.42]

На рис. 71 показана упрошенная технологическая схема получения этилового спирта методом прямой гидратации. Свежий и оборотный этилен компрессором 1 нагнетается в систему под давлением 70 ат и в смесителе 2 смешивается с водой (в соотношении НаО СаН4=0,65 -.1), подаваемой насосом высокого давления 3. В теплообменниках 4 и 5 смесь нагревается до 200 X за счет физического тепла продуктов реакции. В змеевиках трубчатой печи 6 с огневым нагревом паро-газовая смесь перегревается до 290 Х и проходит сверху вниз через слой находящегося в гидрататоре 7 фосфорнокислотного катализатора. Продукты реакции, содержащие этанол, из нижней части гидрататора поступают в тройник 8, где нейтрализуются щелочью и отделяются от образующихся солей [c.207]

Способ получения этилового спирта из этилена известен примерно с конца 20-х годов. В течение долгого времени (до 1940 г.) эту реакцию, по существу представляющую собой реакцию гидратации, проводили довольно сложным путем этилен пропускали через концентрированную серную кислоту при повышенной температуре для получения этилсерной кислоты, автокаталитически действующей на процесс, которая затем при взаимодействии с водой расщеплялась на серную кислоту (получавшуюся разбавленной) и этиловый спирт [1] [c.353]

Шз табл. 2 видно, что суммарная радиоактивность этилового спирта превыгиает суммарную радиоактивность этилена, т. е. в процессе синтеза степень превращения диэти,аового эфира в спирт превьппает степень его превращения в этилен. Это означает, что в процессе синтеза дивинила, наряду с реакцией 1), может происходить гидратация эфира до этилового спирта но реакции 2). [c.180]

Согласно Мэйс и Бонилла [172] энергия активации для гидратации этилена в этиловый спирт на новерхности вольфрамосиликата при температуре 330° С и давлении 130 ат равна приблизительна 30 ккал моль. При этом этилен и вода адсорбируются примерно одинаково и тормозящего действия адсорбции воды ие наблюдается- [c.190]

Научные работы посвящены химии и технологии переработки нефти, нефтехимическому синтезу. Разработал и внедрил в промышленность (1935—1960) пиролиз различных видов нефтяного сырья, разделение углеводородных газов, получение этил- и изопропилбензола, этилового и изопропилового спиртов методами прямой и сернокислотной гидратации. Осуществил (1960—1970) синтез нитрила акриловой кислоты, этилен-пропилено-вых эластомеров, -трег-бутилфе-нола и полиэтилена высокой плотности. Разработал технологию получения бензола гндрогенизацион-ной переработкой жидких продук- [c.161]

На заводах синтетического этилового спирта, работающих сернокислотным способом, возможно использование этилена в виде этан-этиленовой фракции с относительно широким интервалом концентрации этилена (35—95%). После извлечения этилена серной кислотой этан возвращается на пиролиз. В этом случае применяется одна колонна с небольшим числом тарелок для отгонки этан-этиленовой фракции, а кубовый продукт, содержащий этан, пропан, пропилен и высшие, возвращается на пиролиз. При получении синтетического этилового спирта. методом прямой гидратации требуется применение фракции Сг с содержанием этилена 1не менее 95%об. В ряде других производств (алкилирова-ние бензола с целью получения этилбензола, прямое окисление в окись этилена, получение хлорпроизводных) достаточно иметь газ с 90—95% содержанием этилена. На полимеразицию под высоким давлением и другими методами направляется этилен с концентрацией 99,9%. Применение высококонцептрированного этилена, выделение которого требует значительных затрат, в ряде случаев выгодно с технологической точки зрения, т. к. облегчается освобождение от других примесей, являющихся ядами катализаторов, отпадает необходимость ректификации при рециркуляции непрореагировавшего этилена. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология