Углеводороды из аминов циклических

Гетероциклические соединения представляют собой циклические производные углеводородов (например, циклические эфиры, амины, тиоэфиры и т. д.), и для них используются как систе- [c.46]

Реакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карбоновых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах) обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном [c.197]

Принимая полностью эту теорию Менделеева и Опарина, мы дополняем ее учетом исключительно важной роли цепных процессов в образовании сложных углеводородов, аминов и белковых тел. Это дает возможность установить существование в природе особой эволюции, на высшем этапе которой появляются такие циклические процессы, [c.269]

Повышенное 380-400 1.0 Без катализатора При термическом растворении углей и богхедов эффективность растворителей убывает в ряду амины > фенолы циклические углеводороды алифатические углеводороды 30 [c.16]

Вторые действуют главным образом при более высокой температуре, свыше 250—300 С. К этой категории относятся почти все углеводороды, молекулы которых построены из конденсированных ароматических ядер и находятся при указанных температурах в жидком состоянии. Такие вещества способны растворять до 80—90% жирных каменных углей с выходом летучих веществ 30—37%. Растворимость углей в циклических ароматических углеводородах облегчается с повышением температуры, а также в присутствии аминов и фенолов или циклических гидроароматических углеводородов. Последние, дегидрируясь, вызывают частичную гидрогенизацию углей, что повышает их растворимость. [c.22]

Процессы мокрого размола и флотации проводят в среде солевых растворов, насыщенных водорастворимыми компонентами руды (сильвин и галит), что исключает их потери при производстве и позволяет организовать замкнутый циклический щю-цесс. В качестве флотореагентов — собирателей на стадии отделения шлама используют реагент ФР-2 (продукт окисления уайт-спирита), на стадии основной флотации — вещества, способствующие гидрофобизации частиц сильвина солянокислые соли высших (Сю—С22) первичных аминов, а также высокомолекулярные углеводороды. [c.255]

В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические эфиры (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетра-гидрофуран) углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремниевой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых особых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. [c.210]

Теоретически простые эфиры можно рассматривать как соединения, полученные замещением обоих атомов водорода в молекуле воды на алкильные группы. Эфиры бывают ациклические и циклические, причем последние относятся к гетероциклическим соединениям (подобно циклическим аминам). Все простые эфиры устойчивы по отношению к ионным реагентам, но, как и углеводороды, легко реагируют с кислородом по ради- [c.154]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

Сплавление окиси бериллия с углеродистыми соединениями, не содержащими кислорода (насыщенные и ненасыщенные, а также циклические и алициклические углеводороды, нитросоединения, первичные и вторичные амины и другие). Этот метод был запатентован в начале 30-х годов [6]. По данным патента, реакция может быть проведена в инертном органическом растворителе в качестве катализаторов могут применяться окислы металлов или соли неорганических кислот. В случае взаимодействия [c.470]

Известны и находят себе практическое применение многочисленные производные циклических углеводородов — галогенопроизводные, спирты, карбонильные соединения, карбоновые кислоты, амины и т. д. [c.359]

Особенности производных алициклических углеводородов. Производные алициклических углеводородов (галогенопроизводные, спирты, альдегиды и кетоны, кислоты, амины и т. д.) характеризуются теми же химическими свойствами, что и соответствующие производные углеводородов жирного ряда. Однако при переходах между циклическими соединениями очень часто в момент реакции наблюдаются реакции изомеризации с изменением величины цикла, поэтому следует соблюдать осторожность в суждениях об их строении. [c.336]

Для проведения неингибированной поли.меризации при радиационном отверждении применяются добавки того же типа, что и при обычном отверждении композиции на основе диаллилфталата, олигомеров аллилового класса, те-трагидрофталевый ангидрид, галогенсодержащие углеводороды, третичные амины, циклические ненасыщенные углеводороды, оксиды. металлов и др. Наиболее эффективным является сочетание разных методов, например использование ускоренных электронов с применением пероксидов и ускорителей полимеризации в присутствии диаллилового эфира триметилолпропана. [c.114]

В следующие два-три десятилетия использование гомогенного металлокомплексного катализа позволило разработать эффективные методы синтеза непредельных линейных и циклических углеводородов, эфиров, спиртов, аминов, металлоорганических соединений и других практически важных веществ. В результате были разработаны одностадийные методы синтеза функциональнозамещенных непредельных линейных и циклических углеводородов, имеющих многоцелевое назначение. [c.167]

Традиционно значительный объем исследований по профамме "Реактив" выполняется в области циклических ацеталей и их аналогов. Показано, что вовлечение в реакцию Принса циклополиеновых углеводородов позволяет синтезировать широкую гамму полициклических 1,3-ДИоксанов. На основе 4-галоилметил-1,3-диоксолана возможно получение различных аминов и аммонийных солей, являющихся перспективными биологически активными препаратами и межфазными катализаторами. Теоретически и практически важными объектами оказались циклические ацетали фурфурола. В их числе обнаружены высокоэффективные препараты для растениеводства и земледелия. Биологическая активность и токсическое действие циклических ацеталей отражены в соответствующих разделах книги, и эти данные позволяют прогнозировать и выбирать структуры, обладающие заранее заданными свойствами. [c.8]

Наряду с различными изомерами галопроизводных существуют изомеры и других производных углеводородов, которые отличаются положением в молекуле атомов кислорода, азота, серы, гидроксо-, амино- и других замещающих групп. Структуры соединений одинакового состава могут отличаться также положением в молекуле двойной или тройной связи, характерной для непредельных соединений. Ко всему сказанному следует еще добавить, что изомерия имеет место не только у линейных, но и у циклических молекул. [c.73]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Позднее Циглер (1954) разработал эффективный метод непрерывной термической димеризации бутадиена в 1 ис-г ис-циклооктадиен-1,5 и установил, что этот углеводород устойчив и отличается от описанного Вильштеттером соединения, которое очень активно в реакциях присоединения фенилазида, диазометана и дифенилдиазометана. Циглер считал вероятной для этого лабильного диена транс-гранс-конфигурацию, но Коуп (1962) привел несомненное доказательство цис-транс-к.онфи-гурации. Он установил, что продукт первого гофмановского расщепления (II) является 1-диметиламино-г ис-циклооктеном-4, который получается также из п-бромбензолсульфоната циклооктен-4-ола-1 и диметиламина. транс-изомеризация промежуточного соединения II вряд ли могла произойти при втором гофмановском расщеплении, так как в восьмичленном кольце более устойчивой является 1 ис-двойная связь (см. выше). Поэтому для лабильного диена возможна только одна структура, а именно г ис-транс-циклооктадиена-1,5 (III). Промежуточный амин II был разделен на антиподы путем кристаллизации его ( + )-10-камфорсульфокислых солей из диизобутилкетона, а оптически активные амины были превращены в иодметилаты с [аЬ = —14,9° и + 14,3° и в четвертичные основания. Прн гофмановском расщеплении (-(-)-основание дало (-Ь)-г ас-7-ранс-циклооктадиен-1,5 с [а]о=+Л21,3°, а из (—)-основания образовался его энантиомер с Ыб= —120,5°. В этих углеводородах со средними кольцами жесткая циклическая система и водородное взаимодействие препятствуют вращению транс-группиров-ки —СН = СН— по отношению к остальному кольцу и таким образом предотвращают рацемизацию. [c.90]

I — амины г — нормальные первичные спир-ты 3 — 2-метилалкоголь 4 — вторичные пирты 5 — циклические кетоны 6 — алифатические кетоны 7 — ароматические углеводороды 8 — алифатические углеводороды. [c.462]

В качестве вспомогательных веществ при изучении всасывания через кожу ФОС испытывались многие типы растворителей, наполнителей, эмульгаторов. Среди них алифатические углеводороды (Сб — Сд), ароматические п циклические углеводороды, терпены, ароматические спирты, насыщенные алифатические спирты (> Сб), фенолы, смачивающие вещества, н<иры и масла животных, растительное масло, стеаратные пасты, эмульсифн-цированные носители, витамины, гормоны, красители, деииля-торпи и др. Установлено, что алифатические амины (октиламин и гексиламин) усиливают действие ФОС, нанесенных на кожу. [c.110]

Азотсодержащие ингибиторы — самая многочисленная группа ингибиторов Среди азотсодержащих углеводородов наиболее широко представлены алифатические амины первичные R—NH,, вторичные —NH, третичные —N, четвертичные соли а.ммония / 4N+, замещенные гидразины NHj—NH—R ила Ri—NH—NH—R2 азосоединения R—N = N—R альди.мины R2 = NH, шиффовы основания R— H = N— Hj—R, различные полиа.мины, например этиленаминь NHj—СН2—[—NH— Hj— Hj—NH—] — H2—NH2, a также циклические амнны, которые в свою очередь делятся на алнциклические и ароматические. Из алицик-лических а.минов в качестве ингибиторов кислотной коррозии наиболее известны [c.93]

В качестве органических растворителей и реакционной среды в наз чных исследованиях и практике используются ациклические, циклические насыщенные, ненасыщенные и ароматические углеводо1юды, кислородсодержащие соединения (спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, кислоты и их ангидриды), галоген- и нитропроизводные углеводородов, нитрилы, амины, амиды кислот, сульфоны, сульфоксиды и другие классы соединений. [c.62]

Интенсивность пика молекулярного иона зависит от стабильности самого иона. Наиболее стабильными молекулярными ионами являются ионы чисто ароматических систем. Если имеются заместители, которые дают преимущественное направление распада, то пик молекулярного иона будет менее интенсивным, а пики осколков относительно возрастут. Вообще ароматические соединения, сопряженные олефины, насыщенные циклические соединения, некоторые серусодержащие соединения и короткие неразветвленные углеводороды будут давать заметный пик молекулярного иона. Пик молекулярного иона обычно легко выявляется в неразветвленных кетонах, сложных эфирах, кислотах, альдегидах, амидах, простых эфирах и галогенидах. Пик молекулярного иона часто не идентифицируется в алифатических спиртах, аминах, нитритах, нитратах, нитросоединениях, нитрилах и в сильно разветвленных соединениях. [c.40]

Альдегиды, кетоны, эпоксиды, спирты Ароматические соединения и галогеясо-держащие соединения Сложные эфиры и кетоны Углеводороды (особенно с разветвленной цепью) и циклические алканы Спирты, фенолы, алифатические амины Сложные эфиры, жирные кислоты [c.525]

Изомерные превращения циклоолефинов (цикленов) (мы имеем в виду главным образом пяти- и шестичленные системы) изучены значительно меньше, чем соответствующие реакции углеводородов с открытой цепью, хотя з работ Н. М. Кнжнера, П. Я. Демьянова к ряда других исследователей уже давно известны многочисленные взаимные переходы циклических систем, содержащих различного рода функциональные группы амины, спирты, галоидгидрины и др. По-видимо му, первое открытие изомерных превращений применительно непосредственно к непредельным циклическим углеводородам было сделано Н. М. Кижнером, указавшим на образование метилциклогексана (также результат перераспределения водорода) при обработке 1,2-диметилцикло-пентена-2 концентрированной серной кислотой [1]. Им же было ноказано, в тех же условиях, разрушение группировки четвертичного углерода в 1,1-диэтилциклопентене-2 и переход этого углеводорода в насыщенные продукты, содержащие третичный углеродный атом [2]. Значительно позднее была осуществлена гетерогенная каталитическая изомеризация циклоолефинов. [c.54]

Весьма ценным является свойство цеолитов удалять воду из смесей, компоненты которых состоят из больших молекул, не способных войти в мелкие поры молекулярных сит. Так, например, при ПОМОШ.И шабазита можно сушить кетоны, эфиры, диоксап, спирты. Натрий-морденит может осушать этанол кальций- и барнй-мордениты осушают метанол. При употреблении.сргт Линде А этанол, содержаш,ий 0,5% вес. воды, высушивается до содержания менее чем 10 частей на миллион путем единственного прохождения через сорбент. Возможна эффективная осушка различных циклических углеводородов, пиридина, алкоголей, эфиров, амидов, аминов и других веществ. [c.181]

Устойчивость молекулярного иона в известной мере является аддитивным свойством. Так, нанример, ароматический углеводород с сильно разветвленными боковыми цепочками может дать менее интенсивный пик, соответствующий молекулярному иону, чем циклический кетон. По этой причине ряд соединений не дает заметного пика, по которому можно было бы определить его молекулярный вес. Очень часто в эту грунпу попадают третичные спирты. Разветвление и наличие гидроксильной группы настолько хорошо стабилизуют ряд возможных осколочных ионов, а последние образуются в таком большом количестве, что практически ни один из первично образующихся молекулярных ионов не обладает достаточной продолжительностью жизни, чтобы получить полное ускорение до того, как он успеет распасться. То же относится и к некоторым простым эфирам и аминам. Тем не менее при наличии определенного опыта оказывается возможным по некоторым характерным осколкам реконструировать исходную молекулу и таким образом косвенным путем определить значение молекулярного веса. Так, например, спирты дают пик, соответствующий потере элементов воды, а также пики, отвечающие обычно потере одной из присутствующих алкильных групп. По [c.313]

Хотя, как правило, ароматические алшны не катализируют окисления алифатических меркаптанов кислородом, применение только N-алкил-ароматических аминов или с водным раствором NaOH оказывает заметное влияние на скорость окисления меркаптанов. Этот метод окисления меркаптанов обычно называют демеркаптанизацией антиокислителями или ингибиторами и широко применяют в нефтеперерабатывающей промышленности как метод очистки бензинов от меркаптанов. Поэтому исследование механизма реакции проводили в основном в присутствии олефинов. Амины не только способствуют первичным реакциям окисления меркаптанов, но и подавляют образование перекисных цепей в нефтяной фазе. За последнее десятилетие в этой области были проведены обширные работы [8, 93, 118]. Обычно основание и амин вводят в малых количествах другими словами, в используемом углеводороде присутствует избыток меркаптана и скорость его окисления является функцией всех четырех параметров. Скорости окисления углеводородов различных классов снижаются в последовательности диолефины > ациклические моноолефины > циклические моноолефины > алкилбензолы > насыщенные углеводороды. Влияние концентрации антиокислителя на скорость окисления меркаптана изучали на 1-бутилмеркаптане в диизобутилене при температуре 40 °С, концентрации меркаптановой серы 0,5 г/л, добавляя 0,5 мл 10%-ного водного раствора NaOH на 1 л в качестве антиокислителя применяли N,N -ди-й/лop-бy-тил-л-фенилендиамин. В зависимости от количества антиокислителя (г/л) продолжительность окисления (в ч) была следующей [c.317]

Растворители. Наиболее распространенным растворителем для магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. Общепризнано, что эфир не только растворитель, но и катализатор реакции. Однако это весьма огне- и взрывоопасное вещество, что затрудняет его применение, особенно в промышленности. В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические эфиры (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетрагидрофуран) углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремневой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых осо бых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийор ганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. [c.212]