Этилен водорода гидрирование

По некоторым данным, реакция гидрирования ацетилена (как в этилен, так и в этан) — первого порядка по водороду и нулевого (или отрицательного) — по ацетилену. Аналогичными кинетически- [c.240]

Гидрирование органических соединений действием молекулярного водорода в присутствии катализаторов известно еще со времен Фарадея, получившего этап при действии на этилен водородом, в присутствии губчатой платины з 1844 г. [c.82]

Гидрирование этилена на никелевом катализаторе может быть описано уравнением первого порядка (по водороду)и нулевого (по этилену) в присутствии катализаторов другого типа порядок реакции второй или дробный по этилену. [c.240]

Гидрирование ацетилена в нирогазе имеет то преимущество, что водород, необходимый для этого процесса, находится в сырье. Так как количество водорода велико, а в смеси находится большое количество непредельных углеводородов, в том числе и целевой продукт процесса (этилен), то гидрирование ацетилена в этом случае проводят в присутствии специального катализатора высокой селективности при поддержании жесткого температурного и скоростного режимов. [c.128]

Из литературы известно [1—18], что под действием электрических разрядов этилен может вступать в самые разнообразные реакции — превращение в ацетилен, метан, углерод и водород, гидрирование до этана, полимеризация в жидкие и твердые углеводороды и др. То или иное направление превращения этилена зависит от вида разряда и его мощности, а также от условий проведения опыта, в частности от давления в разрядной зоне. В связи с этим было интересно изучить поведение этилена в тлеющем разряде низкого давления в тех же условиях, в которых проводилось изучение превращения ацетилена. [c.60]

От газов, содержащих ацетилен, необходимо предварительно его отделить чаш,е всего его отделяют селективным гидрированием в этилен. Таким путем ацетилен выделяется из газа почти количественно. Метан и водород можно отделять промывкой газовой смеси маслом, в котором растворяются углеводороды с двумя и большим числом углеродных атомов, метан и водород не абсорбируются маслом и удаляются из установки. Газообразные углеводороды выделяются [c.69]

При частичном гидрировании ацетилена в этилен смесь водорода, водяного пара и этилена циркулирует над катализатором. Периодически от циркулирующего гааа отбирают определенный объем и взамен вводят такое же количество смеси ацетилена н водорода, чтобы общий объем оставался неизменным. Так называемый конвертер ацетилена — печь, в которой происходит восстановление — состоит из цилиндрического стального сосуда диаметром 2,8—3 м и высотой 6—7 м, п котором сверху вниз движется газ. Печь разделена на три сектора, в которых находятся сита, наполненные [c.128]

Приняв В уравнении (13) Р п = 1, т = 9 при Кр = 4,15 (700° С), можно легко убедиться, что в случае гидрирования этилена степень его превращения при постоянной температуре может быть увеличена не только за счет повышения давления процесса, но также и за счёт увеличения отношения водорода к этилену в исходной смеси [c.135]

И. СЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНА В ЭТИЛЕН В ПРИСУТСТВИИ ИЗБЫТКА ВОДОРОДА [c.126]

Присоединение хлористого водорода к другим олефинам происходит легче, чем к этилену. В случае несимметричных олефинов действует правило Марковникова, согласно которому хлор присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. Так, например, в результате присоединения хлористого водорода к пропилену получается 2-хлорпропан [c.184]

Сероводород и СОг обычно удаляют абсорбцией диэтанолами-нами. Ацетилен можно удалять гидрированием его в присутствии катализаторов в этилен или экстракцией растворителями. Фирмы Галф , Келлог и др., например, применяют метод гидрирования. Гидрирование обычно проводится при температуре 120— 130 в присутствии окиси никеля или хрома в качестве катализаторов. Для гидрирования используется водород, образующийся в результате реакций пиролиза. [c.55]

Простейшим примером гидрирования является присоединение водорода к этилену — реакция, изучавшаяся многими авторами (на N1 и Р1). При гидрировании водородом, содержащим дейтерий, было показано, что процесс протекает сложнее, чем это ранее предполагалось [110]. Оказалось, что наряду с нормальным гидрированием [c.428]

ППП для расчета реакторных процессов позволяет вести расчет реакторов гидрирования ацетилена во фракцию этан—этилен, пропадиена во фракцию пропан—пропилен реакторов гидрирования поликонденсата реакторов мета-нирования окиси углерода в водороде материального и теплового балансов процессов каталитического крекинга, пиролиза бензинов, этана, газового конденсата, рафинированного бензина, вакуумного газойля, смесей различных видов сырья. [c.570]

В процессе предварительного захолаживания с использованием холода дросселированной метановой фракции производится отбор основного водородного потока, который затем проходит тонкую очистку. Пирогаз после выделения водорода направляется в деметанизатор, где оставшийся водород и метан отделяются от этана, этилена и более тяжелых углеводородов. Кубовой продукт деметанизатора поступает в деэтанизатор, с верха которого отбирается фракция Сз. К ней добавляется водород, и смесь подается в реактор гидрирования ацетилена. После этого фракция Сз проходит осушку и направляется в этиленовую колонну, с верха которой отбирается этилен, а снизу этан, возвращаемый на пиролиз. [c.104]

Анализ углеводородного состава газа до и после гидрирования осуществляли на хроматографе ХЛ-б с использованием колонки, заполненной носителем ИНЗ-бОО, пропитанным 25%-ным раствором н-гекса-декана (длина колонки 6,1 м), что позволяло непосредственно определять этилен. В качестве газа-носителя использовали гелий. Концентрацию водорода определяли на хроматографе с колонкой длиной [c.11]

Гидрирование этилена на никелевом катализаторе является гомофазным процессом, т. е. оба исходных вещества — этилен и водород и продукт реакции этан находятся в одной фазе. Но, поскольку процесс идет на границе этой фазы с металлическим никелем, он является гетерогенным. [c.38]

В результате большой реакционной способности низшие алифатические альдегиды уже и процессе гидроформилирования превращаются на 30—40% в спирты. Если желают получать только альдегиды, полностью устранив побочный процесс восстановления их в спирты, то реакцию проводят в присутствии небольшого количества сероуглерода, который подавляет гетерогенное каталитическое гидрирование. Температуру процесса надо в этом случав держать как можно более низкой, чтобы пе создавать условий для гомогенного каталитического гидрирования. Этилен легко вступает в реакцию уже ири 100—110°. Под давлением водорода около 125 ат он через 8 мин. превращается па 50% в пропионовый альдегид и на 22% в диэтилкетон. При 500 ат он уже через 30 сек. почти полностью (на 92%) переходит в пропионовый альдегид [81]. [c.556]

Способность водорода присоединяться по месту кратных углеродных связей известна уже давно. Еще в середине XIX в. М. Фарадей, проведя реакцию взаимодействия водорода с этиленом над платиной, осуществил превращение этилена в этан. Однако долгое время разрозненные наблюдения отдельных авторов казались лишенными интереса. Лишь после того, как было открыто замечательное свойство некоторых восстановленных металлов, например никеля, кобальта, меди [1], способствовать гидрированию, т. е. насыщению водородом алифатических и ароматических кратных связей, каталитическое гидрирование начало быстро развиваться. В настоящее время им широко пользуются в исследовательской работе для изучения числа и характера насыщенных связей, определения строения неизвестных соединений, например природных веществ. Внедрение гидрирования в технику явилось стимулом для грандиозного развития процессов деструктивного гидрирования, синтезов из окислов углерода, облагораживания топлива и многочисленных реакций восстановления. [c.338]

Очевидно, что протеканию реакции благоприятствует низкое давление, поскольку она идет с увеличением объема. Поэтому давление поддерживают на таком низком уровне, который лишь обеспечивает достаточную скорость потока газов. Как отмечалось ранее, давление желательно понижать, но в большинстве случаев этого не делают и реакцию проводят при 5—25 фунт/ /дюйм . Как и во всех процессах, в которых имеется возможность протекания обратной реакции, газы, выходящие из реактора, быстро охлаждают и стараются не допускать их контакта с катализаторами гидрирования. Эта реакция не является селективной, так как наряду с метаном и этиленом образуются пропилен, ацетилен, водород, бутадиен, бутан и жидкий продукт, называемый дриполеном. [c.145]

Молекулярный водород при 250° С в присутствии катализатора (сернистого кобальта) восстанавливает S2 до сероводорода, ме-тилмеркаптана и диметилсульфида. При 300—350° С и избытке водорода гидрирование идет до метана [84]. При давлении 180 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) реакция протекает очень бурно уже при 150° С с преимущественным образованием метана. С катализатором — никелем, наряду с метаном, этиленом, метилмеркаптаном, образуется метандитиол H2(SH)2 [85]. [c.21]

Заводы Сасол П и Сасол П1 в г. Секунда. Эти два завода фактически идентичны друг другу. Поэтому нет необходимости описывать их раздельно. На рис. 12 представлена схема одного из них. Для осуществления процесса Фишера — Тропша используются только новые крупные высокопроизводительные реакторы Синтол (подразд. IV. А. 3). По сравнению со старым заводом Сасол I на заводах Сасол II п Сасол III имеются существенные различия в разделении и переработке продуктов. Как и раньше, на этих заводах из катализа-та выделяют конденсацией воду и жидкие нефтепродукты. Если на Сасол I отходящий газ пропускают через абсорбционную колонну для выделения жидких углеводородов, тона Сасол II его сначала пропускают через скруббер для отмывки СО2, а затем через криогенную установку, в которой происходит разделение газа на фракции обогащенную водородом, метановую, этан-этиленовую и иропан-бутановую. Такая технология разделения дороже, но она позволяет выделять дорогостоящие этан и этилен. Углеводороды С2 направляют в проточную установку крекинга с водяным паром этана до этилена. (На Сасол I этилен вместе с СН4 продают как отопительный газ.) Метановую фракцию из криогенной установки направляют на риформинг с целью получения синтез-газа, как и на Сасол I , и возвращают в реактор Синтол . Поскольку сырье для риформип-га на Сасол И содержит намного больше метана, чем на Сасол I , процесс на Сасол II более эффективен. Фракцию, обогащенную водородом, из криогенной установки возвращают в реакторы Синтол . Чистый водород, необходимый для процессов гидрирования, выделяют пз обогащенной водородом фракции в детандерах. [c.194]

Возможность взаимодействия окиси углерода и водорода (гидрирования окиси углерода) была установлена в начале-XX века. П. Сабатье в 1902 г. из смеси окиси углерода и водорода в присутствии мелкораздробленного никеля получил метан. В 1908 г. Е. И. Орлов из смеси окиси углерода и водорода в присутствии никеля н палладия синтезировал этилен. Фишер № Тропш в 1924 г. разработали способ синтеза из окиси углерода и водорода углеводородов с различной длиной цепи. В зависимости от условий проведения процесса, т. е. давления, температуры, катализатора и соотношения между окисью углерода и водородом, можно получать самые разнообразные продукты,— начиная с метана, этилена, метанола и других кислородсодержа-[цих соединений и кончая высшими углеводородами, вплоть дО парафина, церезина и др. (см. приведенную ниже схему). [c.255]

Реакции присоединения. Присоединение водорода, или гидрирование. Этилен легко присоединяет водород. Гидрирование идет в присутствии катализаторов — никеля при 150—200°С, платины или палладия при комнатной температурег [c.40]

Гидрирование органических соединений действием молекулярного водорода в присутствии катализаторов известно еще со времеи Фарадея, получившего этан действием на этилен водорода в присутствии губчатой платины (1844). Однако лишь в XX столетии, благодаря работам Сабатье с сотрудниками (Сандеран, Мэйль, Мюра и др.), Фокина, Зелинского, Вильштеттера, Пааля, Скита и многочисленных других исследователей, гидрирование как метод получило широкое применение ие только в лабораторной практике, но и в промышленности [16]. [c.501]

Приведенные в табл. 14 данные не исчерпывают всех источников получения исходных веществ для синтезов. Например, при производстве синтетического каучука из этилового спирта побочно получается газовая смесь, содержащая некоторое количество этилена и пропилена, которые в свою очередь могут быть использованы для синтезов. В ряде случаев исходные вещества получают синтетическими способами. Так, в Германии из-за недостатка газов нефтекрекинга этилен получают гидрированием ацетилена. Значительные количества изобутана получаются изомеризацией н-бутана. Большое значение приобрели различные методы синтеза фенола. Синтез искусственного жидкого топлива—синтина из окиси углерода и водорода (стр, 348), оказавшийся вначале экономически нецелесообразным по сравнению с другими методами, в настоящее время является практически важным способом получения исходных веществ для производства синтетических моющих средств и других продуктов, в составе которых имеются углеродные цепи С —С20. [c.302]

Скорость гидрирования над палладием, содержащим водород, практически пе зависела от того, содержался Гли в газовой фазе чистый этилен или этилен-водо-родная смесь, а скорость гидрирования на обезводороженном палладии практически не зависела от того, впускается ли сначала этилен, а затем водород или непосредственно этилен-водород-ная смесь. При предварительном впуске водорода картина менялась. Опыты, поставленные таким образом, давали результаты, тождественные с обработкой этиленом оводороженного палладия. [c.37]

Бон и Коуард [6] произвели крекинг этана при 800° С в присутствии водорода и получили выход метана 41%. В тех же самых условиях при использовании в качестве разбавителя азота выход метана снизился до 18%. Это дало повод Бону и Коуарду заключить, что метан образуется в результате гидрирования радикалов метила. Аналогично этану ведет себя этилен. Гарднер [27] установил, что разложение этана Ьодобно крекингу других углеводородов, так как в результате расщепления получаются олефин и парафин [c.84]

Хочется еще раз подчеркнуть, что так называемые простые реакции гидрирования чрезвычайно сложны. Это доказывает класспческий эксперимент, много раз воспроизведенный и описанный в советской литературе в 1980 г. Над дейтерирован-ным никелевым катализатором пропускали недейтерированный этилен. После того как он адсорбировался на катализаторе, реагировал и десорбировался, в продуктах находили вое формы этана этан с шестью атомами обычного водорода и этан с шестью атомами дейтерия, а также все возможные промежуточные комбинации. Это говорит о том, что при адсорбции молекулы этилена на дейтерированном центре атомы водорода переходят от этилена к поверхности катализатора, а атомы дейтерия — в молекулу этилена. Следовательно, процесс адсорбции является намного более сложным, чем предполагалось до этих, ставших классическими, экспериментов. Их результаты приведены с единственной целью показать сложность реакции гидрирования, которую мы считаем очень простой. [c.117]

При проведении процессов дегидрирования преследуют две цели получение водорода для различных назначений и получение продуктов дегидрирования. Отсюда не следует, что эти два процесса нельзя сочетать например, при дегидрировании этана в этилен образуется достаточное количество водорода, который может быть выделен из смеси и использован для гидрирования или добавлен в синтез-газ (СО- -Нг), Однако выделение водорода из смеси может стоить слишком дорого, поэтому его отделяют от этилена обычной дистилляцией. Если такой водород оказывается достаточно чистым, то его используют для процсс- [c.132]

Метан. Метан отходящих газов гидрогенизационных заводов в Гельзенкирхене и Шольвене перерабатывался на ацетилен электрокрекингом в Хюльсе. Общая продукция ацетилена превышала здесь 40 ООО т в год. Большая часть этого ацетилена перерабатывалась через уксусный альдегид, алдоль в дивинил. Но здесь же находилась и установка по гидрированию ацетилена в этилен над палладием на силикагеле, установка по выделению водорода глубоким холодом и др. В дуге напряжением в 7 ООО в получается ацетилен чистотой 97—98%. Его приходится подвергать весьма сложной очистке. Помимо водорода, окиси углерода и этнлена, такой ацетилен содержит следующие иримеси (вгр на 1 м ) H N 1—3, нафталина 1—3, бензола 1—6, диацетилена 15—20, сажи 20—25. Однако при этом процессе себестоимость ацетилена меньше, чем генерируемого из карбида кальцпя. [c.167]

Очистку проводят частичным гидрированием в присутствии никель-хромового катализатора, причем содержащийся в очищаемых газах водород может быть применен в качестве гидрирующего агента. Р1асколько селективно протекает этот процесс гидрирования, можно судить по тому, что уже небольшие количества ацетилена (примерно до 2% в расчете на этилен) гидрируются в присутствии большого избытка этилена, причем почти не наблюдается превращения этилена в этан. Объясняют это тем, что теплота гидрирования ацетилена до этилена составляет около 41 ккал моль, в то время как теплота гидрирования этилена до этана равна примерно 32 ккал моль. [c.125]

Метай и этан в электрическо дуге расщепляются до ацетилена, водорода и этилена. Эти продукты кре)1 инга в электрической дуге разделяют дистилляцией или абсо1)бцней па метан, ацетилен, этап, этилен и водород. Полученный таким образом водород вместе с водородом, выделенным из коксового газ 1, используют при гидрировании угл.ч, а углеводороды, за исключением ацетилена и этилена, снова возвращают в процесс электрокрекипга. [c.126]

Однако полученный таким образом спирт еще не является чистым, так как пе выдерживает пермангаиатную пробу. Он содержит альдегиды, в первую очередь ацетальдегид, образовавшийся из ацетилена, присутствовавшего в этилене, а такнге кротоповый альдегид, которые быстро окисляются перманганатом. Вследствие этого спирт-сырец гидрируют водородом пад никелевым катализатором при этом все соединения, окисляющиеся перманганатом, восстанавливаются. Подобную очистку гидрированием применяют также и к спиртам, получающимся в синтезе высших спиртов. Гидрированный продукт освобождают перегонкой от эфира и затем ректифицируют, получая [c.458]

Наконец, нужно указать на селективное гидрирование ацетилена в этилен, которое проводили в Германии во время второй мировой войны (в Хюльсе и Гендорфе) [29]. Ацетилен предварительно очищали от следов сероводорода и фосфористого водорода обработкой хлорной водой. Очищенный ацетилен гидрировали при 270° и атмосферном давлении водородом, взятым в 50%-ном избытке, в присутствии специального палладиевого катализатора (0,01 % металлического палладия на силикагеле). Входящие в реактор газы разбавляли водяным паром, а температуру процесса регулировали тем, что в реактор впрыскивали воду в точках, расположенных вдоль оси слоя катализатора. Выходящие газы содержали 65% этилена их конденсировали и разделяли ректификацией по системе Линде—Бронна. Выход этилена равнялся 85%, считая на ацетилен побочными продуктами являлись этан и ненасыщенные С4- и Св-углеводороды. [c.125]

Гидрирование олефинов. Присоединение водорода к этилену яв ляется простейшей реакцией гидрирования, осуществленной М. Фа радеем, а затем П. Вильде [30], показавшими, что над платиновой чернью этилен легко присоединяет водород с образованием этана Эта реакция протекает также над N -катализатором, начиная с 30" но идет быстро при 100—130° над Си-катализатором эта реакция протекает при 200—240°, над N1 Ренея—при комнатной температуре [c.350]

При гидрировании ацетилена над медью могут получиться различные продукты. Реакция идет быстро при 150—160°, и при избытке водорода образуются этилен, зтан и жидкие продукты. [c.352]

Циклопропан и циклобутан можно превратить в парафины путем гидрирования для этого их смесь с водородом пропускают над нагретым порошкообразным никелем (Вильштеттер). Гидрирование циклопропана начинается уже при 80° и быстро протекает при 120° для восстановительного расщепления циклобутанового кольца и образования из него бутана требуется более высокая температура, 180°, а поли-метиленовые кольца циклопентана, циклогексана и циклооктана еще более устойчивы (иапример, по Зелинскому, циклоиентан гидрируется с расщеплением пятичленного кольца лишь при 300—310 ), Если при этом учесть, что этилен гидрируется в присутствии N1 уже при 40°. то, исходя из этих различий, не трудно вывести зависимость между устойчивостью таких кольцевых систем и легкостью их расщепления [c.775]

Исходные вещества. Применялся этилен чистотой 99,5%. Анализом иутем гидрирования установлено содержание ненасыщенных 99,8 o. Чистота используемого водорода и азота составляла 99,8% и выше. Применявшийся этап содержал ие менее 95 б этана, не более Ь% этилена, 1 % метана и 2% пропана и пронплеиа. Чистота этапа проверялась посредством определения плотности и степени ненасыщеиностп (ио гидрированию). Было установлено, что применяемый газ состоял из этана и 3% этилена. Примесь этилена не являлась для этой работы вредной. Прнменяе.мый хлорид был химически чистый. [c.70]

При реакции с этиленом 2H, в присутствии тонко измельченного катализатора образуется этан, в молекулах которого содержатся два атома дейтерия СНзВ—СН О. (Дейтерий представляет собой изотоп водорода с массовым числом 2.) Количество этана, в молекулах которого оба атома дейтерия присоединены к одному атому углерода, например СНз—СНВ , очень незначительно. Объясните причину этого явления, основываясь на последовательности стадий процесса каталитического гидрирования. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология