Кобальт полярографический

Высокозарядные ионы металлов способны восстанавливаться ступенчато и давать несколько полярографических волн. Это характерно, например, для анионов хромата, молибдата, вольфрамата, ванадата, катионов железа (П1), кобальта и др. На рис. 25.8 показано восстановление хромат-ионов в растворе гидроксида аммония. Первая волна соответствует восстановлению хромат-ионов до хрома (П1), вторая — переходу хрома(И1) в хром (И). Высшая степень окисления образует волну при более положительном потенциале, чем средняя (или низшая) степень окисления. Это явление иногда используют для устранения влияния посторонних ионов. Так, никель (И восстанавливается легче кобальта (И) и мешает определению последнего. В этом случае можно сначала окислить кобальт до трехвалентного, например пероксидом водорода в аммиачном растворе. Полярогра- [c.502]

Для косвенного полярографического анализа соединений , содержащих аминогруппы, применяются также ионы кадмия, кобальта, ртути [13, 66]. [c.63]

Тороповой и Елизаровой [4326] использованы полярографические каталитические токи водорода в растворе 8-оксихиноли-ната кобальта для определения бериллия. Метод основан на свойстве 8-оксихинолината кобальта снижать перенапряжение водорода на ртутном капельном электроде, в результате чего возникают каталитические токи водорода. Присутствие бериллия вызывает понижение высоты каталитической волны 8-оксихинолината кобальта, причем это уменьшение пропорционально концентрации бериллия. [c.88]

Соединения с аммиаком и органическими аминами. Комплексы этого типа используются при фотометрическом и полярографическом определениях кобальта, а также при маскировке. Константы нестойкости аммиакатов и аминатов кобальта приведены в табл. 10. [c.24]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА [c.164]

В зависимости от характера электрохимического процесса на ртутном капельном или ином электроде полярографические методы для кобальта можно разделить на две группы. К одной группе относятся методы, основанные на восстановлении гидратированных или комплексно связанных ионов двухвалентного кобальта до металла. К другой группе относятся методы, основанные на восстановлении трехвалентного кобальта до двухвалентного состояния. Во всех случаях существенное значение имеет выбор электролита—фона для полярографирования. [c.164]

Полярографические волны кобальта в растворах моно- и ди-этаноламина [1372], содержащих гидроокись аммония и хлорид [c.165]

Малые количества кобальта в горных породах можно также определять фотометрически 1-нитрозо-2-нафтолом [793], нитро-so-R-солью или полярографически после обогащения осаждением кобальта (также никеля и. меди) рубеановодородной кислотой [202]. [c.184]

Нередко прихо ится определять сравнительно большие количества кобальта в сталях. Поэтому применяются наряду с фотометрическими и полярографическими методами определения также титриметрические и гравиметрические методы. [c.186]

Полярографическое определение кобальта после отделения железа карбонатом бария [1013, 1358, 1406]. Этот метод применим при приблизительно равных количествах кобальта и никеля. Сталь растворяют в соляной кислоте, окисляют двухвалентное железо азотной кислотой, раствор выпаривают досуха и растворяют остаток в 1 мл 6 N раствора соляной кислоты. К полученному раствору прибавляют раствор хлорида аммония и взвесь карбоната бария, железо и хром осаждаются в виде гидроокисей. Далее прибавляют раствор желатины и полярографируют часть фильтрата или отстоявшегося [c.191]

Полярографическое определение кобальта в никеле [957]. Навеску никеля сплавляют с перекисью натрия, и плав растворяют в воде. Аликвотную часть фильтрата подкисляют соляной кислотой, прибавляют 5 г хлорида аммония, 40 мл концентрированного раствора гидроокиси аммония, 3 г сульфита натрия, [c.202]

Определение кобальта в металлической меди. Описана следующая методика полярографического определения кобальта (также и марганца) в металлической меди [686]. 10—30 г рафинированной или черновой меди растворяют в азотной кислоте и осаждают ионы свинца серной кислотой. Фильтрат подвергают электролизу с платиновыми электродами при катодном потенциале —0,51 в по отношению к ртутно-сернокислому стандартному электроду в 1 Л растворе серной кислоты. Раствор упаривают досуха, прибавляют к остатку фильтр с сульфатом свинца, выжигают бумагу в муфеле при возможно более низкой температуре, прокаливают 10 мин. при 400°С, охлаждают, приливают 10 мл 0,1 М раствора фторида натрия, содержащего [c.203]

Определение кобальта в титане и титановых сплавах. Сводка методик определения примеси кобальта и примесей других элементов (всего 28 элементов) приведена в работе [1420]. Для полярографического определения кобальта (также меди, никеля, марганца и хрома) в титановых сплавах [1071] навеску материала разлагают смесью растворов фтористоводородной и хлорной кислот и удаляют основную массу титана гидролитически, выпаривая раствор почти досуха. Оставшийся в растворе титан удаляют осаждением пиридином, а хромат — осаждением раствором хлорида бария. Далее полярографируют ко- [c.206]

Определение кобальта чаще всего заканчивают при помощи нитрозо-К-соли [184, 403, 491—493, 605, 652, 797, 912, 1015, 1037, 1128, 1185, 1242, 1378, 1389 или измерением оптической плотности неводных растворов комплексов кобальта с нитрозонафтолами [428—430, 575, 1138, 1283]. Полярографические методы определения кобальта применяются реже [214, 1369]. Используются спектральные методы определения кобальта [530, 541, 567, 637, 1365, 1407, 1464]. [c.210]

Для концентрирования кобальта из вытяжек почв и растительных материалов применяют осаждение 8-оксихинолином при pH 5,1—5,2 [1294], используя как коллектор 8-оксихинолинат железа или алюминия. Известны методы полярографического определения кобальта в почвах и растительных материалах после обогащения дитизоном [1369] или посредством рубеановодородной кислоты [214]. [c.212]

Описан метод определения кобальта нитрозо-К-солью после концентрирования кобальта (и меди) осаждением рубеановодородной кислотой (184], полярографического определения кобальта после обогащения экстракцией дитизонатов [1369] и др. Методы с использованием нитрозо-К-соли описаны и в других работах (529, 911, 912, 1000, 1165, 1359]. [c.214]

Проведены обширные исследования по изучению электровосстановления ионов никеля и кобальта из простых перхлоратных и комплексообразующих неводных растворов [681, 684, 766, 765, 892, 1136, 153, 1009, 1153, 164, 1022, 382, 714, 963, 722, 1052, 904, 891, 1005, 906, 742, 743, 712, 780, 1175, 1233, 837, 1134, 989, 931, 718, 885, 1265, 913, 1190, 997, 737, 879, 654, 504, 852, 854, 1049]. По полярографическим данным восстановление в большинстве случаев проходит необратимо. Степень необратимости выше в случае никеля. Квазиобратимость для обоих металлов наблюдается лишь в нитрильных растворах. Определяющее значение при электровосстановлении ионов Ni + и Со + имеет высокая комплексообразующая способность этих металлов. При этом следует учитывать образование комплексов с растворителем, фоном и комплексообразующими добавками в случае присутствия последних. В перхлоратных растворах, за редким исключением, восстановление происходит в одну ступень до металла. В комплексообразующих электролитах наблюдается ступенчатое восстановление, относящееся к комплексам различного состава [689, 1276, 916, 943—945, 938, 694, 66, 706, 928, 612]. Количество ступеней достигает трех. Конечным продуктом восстановления может быть не только металл, но и комплексы нулевой валентности. [c.98]

Для определения одного только калия его предварительно выделяют в виде калий-бортетрафенила, который растворяют в Ы,К -диметилформамиде и полярографируют при потенциале — 1,55 в на фоне иодида тетрабутиламмония. Таким способом определяют 0,08- 3 мг калия с удовлетворительной точностью [1206]. Осадок калий-бортетрафенила можно прокалить, и образовавшийся метаборат калия определить полярографически. Рекомендуется осадить калий в виде нитрокобальтиата, осадок растворить, и в растворе определить кобальт полярографически. Если считать, что осадок имеет состав Ki,84Nai.i6[ o(N02)6], то 1 мг кобальта соответствует 1,22 мг калия [2197, 2210—2282]. [c.104]

I,55 в на фоне иодида тетрабутиламмония. Таким способом определяют 0,08- 3 мг калия с удовлетворительной точностью [1206]. Осадок калий-бортетрафенила можно прокалить, и образовавшийся метаборат калия определить полярографически. Рекомендуется осадить калий в виде нитрокобальтиата, осадок растворить, и в растворе определить кобальт полярографически. Если считать, что осадок имеет состав Ki,84Nai.i6[ o(N02)6], то 1 мг кобальта соответствует 1,22 мг калия [2197, 2210—2282]. [c.104]

Ци1и< и медь в колчеданах и пиритных огарках определяют (в отсутствие кобальта) полярографическим методом. При этом раздельное определение меди и цинка может быть осуществлено из одной навески. [c.28]

Исследование совместного разряда ионов меди и кобальта было сделано Р. Г. Чуаиляевым (лаборатория ЭЦМ ЛПИ) с применением капельного ртутного катода. В ячейку для полярографического анализа с капельным электро- [c.63]

Никель и кобальт обладают близкими химическими свойствами и восстанавливаются почти при одном и том же потенциале. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе аммиака и хлорида аммония или пиридина и его хлорида. Кобальт связывается этими веществами сильнее никеля, и на поля-рограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди при определении цинка легко устранить, прибавляя раствор цианида калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Для раздельного определения железа и меди применяют раствор ЭДТА. [c.506]

Наличие стерически доступных координационных партнеров способствует повышению устойчивости образуемых комплексных соединений и соответствующей избирательности. Так, введение арсоновой группы в молекулу комплексона приводит к образованию прочных комплексных соединений со свинцом и кобальтом, фосфоновая группа придает комплексону свойства, позволяющие полярографически дифференцировать комплексы переходных металлов в кислой среде. Антранилдиуксус-ная кислота (2.3.3) образует сравнительно устойчивый (lg/(мLЯi7) комплекс с лантаном [302]. [c.231]

Навеску биологического материала массой т (мг) подвергли гидролизу, к полученному гидролизату протеина добавили растворы хлорида кобальта, аммонийного буферного раствора и разбавили до 50,00 мл. Полярографическая волна этого раствора вызвана каталитическим выделением водорода на катоде в присутствии образующегося комплексного соединения кобальта(П) с цистином, содержащимся в гидролизате протеина. Измерили высоту каталитической волны при Е = -1,6 В. К раствору добавили 5,00 мл стандартного раствора цистина [М((НООССН(КН2)СН28)2 = 240,291 г/моль] с концентрацией 2,00 10 моль/л. Увеличение высоты каталитической волны при том же потенциале А1 составило [c.265]

Mn(II) протекает обратимо [1080, 1081], точно так же как и на фоне раствора формамида в iM растворе МаСЮд [1089]. На фоне более концентрированных растворов формиата натрия в присутствии Na2S04 и КВг восстановление протекает необратимо. Zn(II) и Ni(Il) не мешают определению. Детально изучено восстановление Mn(II) в цианидной среде [1264, 1509]. В 1,5 N растворе K N Мп(И) дает одну резко выраженную волну с, = — 1,33 б (нас. К.Э.). В 0,5—1 N растворе K N появляется вторая волна с = —1,8 б, которая обусловлена, по-видимому, восстановлением продукта гидролиза [Мп ( N)OH]. Для аналитических целей рекомендуют применять 1,5 N раствор цианида калия. На этом основан метод определения Мн(И) в сталях в присутствии u(II), Сг(Ш), Fe(II), которые не дают полярографических волн в 1,5 растворе цианида калия. Определению мешает кобальт, так как его волна накладывается на волну марганца [299]. [c.76]

Полярографическое исследование пероксидов циклогексанона, метилциклогексанона и др., применяющихся в качестве инициаторов отверждения полиэфирных смол, проведено Фроловой с сотр. [79, с. 235]. Ими была показана возможность определения некоторых из пероксидов кетонов в полиэфирной смоле во время ее отверждения в присутствии нафтената кобальта. Фон 0,03 М Li l в смеси бензола с метанолом (3 7). [c.166]

Хелатный кобальтовый комплекс цианокобаламина (витамина B j) по своему характеру практически нейтрален (очень слабо основен). Цианокобаламин диамагнитен, кобальт в нем трехвалентен и обладает координационным числом 6 (20 — 231. Это подтверждается данными полярографического восстановления [24, 251. Три координационные связи кобальта насыщаются тремя парами электронов атомов азота частично гидрированных пиррольных циклов, а четвертая координационная связь — атомом азота паюжения 3 диыетилбензимидазола. Кобальт ковалентно связан с пирро-лидиновым кольцом [261 и с циангруппой. Кобаламиновые комплексы очень прочны атом кобальта нельзя удалить из них без распада всей молекулы. [c.578]

В качестве продуктов восстановления цианокобаламина (I) известны два вещества — витамины В ,, (XIV) н В (XV). Первый получают при восстановлении витамина В о цинком в растворе хлористого аммония [55, 561, едкого натра или уксусной кислоты либо хлористым оловом [57] без доступа воздуха [291. Так как витамин В зг Диамагнитен, возможно, что он содержит одновалентный кобальт это подтверждается некоторыми титрометрическими данными [57]. По другим титрометрнческим и полярографическим данным [25, 58, 59], кобапьт в этом соединении двухвалентен, о чем свидетельствует также спектр электронного парамагнитного резонанса-[60]. Витамин В12Г, по-видимому, является продуктом одноэлектронного восстановления цианокобаламина и содержит двухвалентный кобальт. [611 он выделен в твердом состоянии [62]. [c.583]

Ион кобальта (II) характеризуется способностью образовывать растворимые комплексные соединения в избытке аммиака, экстрагирующиеся органическими растворителями комплексные соединения с роданид-ионом. Селективными реактивами, позволяющими определять кобальт в присутствии других элементов (меди, никеля, железа), являются оксинитрозосоедпнения. В зависимостп от содерл<ания кобальта в анализируемом объекте (оно колеблется от десятых долей до десятков процентов) применяют титриметрические, фотометрические, полярографические и атомно-абсорбционные методы. Сравнительно редко прибегают к гравиметрическим п люминесцентным методам определения содержания кобальта. [c.68]

Соединения с органическими кислотами и спиртами. Комплексы с органическими кислотами имеют значение для фотометрических, полярографических, гравиметрических, титримет-рических методов определения кобальта, а также для маскировки. [c.25]

Метод определения кобальта с нитрозо-К-солью по чувствительности превосходит полярографический метод [794, 1444] и сопоставим с нейтронноактивационным методом, но в то же время быстрее последнего. [c.140]

С практической точки зрения лучше всего полярографиро-вать кобальт в растворе смеси пиридина и хлорида пиридиния при рн 5,4, так как на этом фоне волны никеля и кобальта хорошо разделены (потенциалы полуволн отличаются приблизительно на 0,3 в) и при равных или соизмеримых концентрациях обоих элементов их легко измерить. Железо при указанной величине рн осаждается в виде гидроокиси и не мешает определению также не мешают небольшие количества меди и марганца. Применяя пиридиновый фон, можно полярографировать не только в водных, но и в этанольных растворах, где волны кобальта и никеля хорошо выражены кобальт восстанавливается на 0,22 в раньше никеля. Исследование полярографического поведения кобальта в растворах оксикислот [148, 150] показало, что в растворе тартрата при pH 6,3 волна кобальта хорошо выражена и что этот фон пригоден для совместного определения кобальта и никеля волны обоих элементов хорошо разделены. При увеличении концентрации тартрата натрия волна никеля вообще не появляется, что дает возможность определять кобальт в присутствии больших количеств никеля. [c.165]

Изучалось полярографическое поведение трехвалентного кобальта в форме аммиаката [62, 968, 970, 971, 1060, 1465, 1494], комплексов с этилендиамином [636, 840. 969], глицином и аланином [840], цианидом калия [671, 849], комплексоном [1123, 1342], комплексоном в присутствии пиридина и хлоргндрата пиридина [1060, 1216, 1342], лимонной кислотой [1216], сульфосалицилатом натрия [1214], оксалатом [935, 939]. [c.166]

Осциллографические потенциалы электродных процессов для кобальта и ряда других элементов на фоне индифферентных электролитов измерены в работе [903]. О влиянии сильных электролитов на полярографическое восстановление кобалыа см. [147]. [c.169]

Полярографическое определение кобальта в рудах и концентратах [142] на фоне пиридинового буферного раствора. Навеску анализируемой руды обрабатывают концентрированными соляной и азотной кислотами и удаляют последние выпариванием с раствором хлорной кислоты. К су.хому остатку добавляют воду, 6 мл концентрированной соляной кислоты, 10 мл пиридина и раствор разбавляют водой до 100 мл (pH раствора 6,4). К 10 мл полученного раствора прибавляют 1 мл 1%-ного раствора желатины, разбавляют до 25 мл 0,5 М раствором трика-лиевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, вводят около [c.182]

Следы кобальта (а также меди, никеля, цинка и кадмия) определяют в горных породах полярографическим методом [1339] после отделения меди, никеля, кобальта, цинка и кадмия от мешающих элементов в виде рубеанатов, последующего осаждения нитрозонафтолата кобальта. [c.182]

Полярографические методы а) полярографированне в растворе аммиака и хлорида аммония [88,. 109, 1358, 1406] б) по-лярографирование комплексов трехвалентного кобальта со щавелевой кислотой [935] или с комплексоном II [1342, 1501] [c.187]

Полярографическое определение кобальта после осаждения железа пиридином [993]. Метод позволяет определять наряду с кобальтом также медь и никель. Сталь растворяют в концентрированной соляной кислоте, окисляют двухвалентное железо азотной кислотой н раствор выпаривают досуха. Остаток обрабатывают соляной кислотой и осаждают железо и хром пиридином с таким расчетом, чтобы pH раствора было около 5—5,5. Прибавляют раствор желатины, отбирают пипеткой аликвотную часть раствора над осадком и полярографируют Волна кобальта появляется при потенциале —1,07 й, ей предше ствуют волны меди при —0,25 в и никеля при —0,78 в. [c.192]

Кобальт в чистых металлах обычно определяют фотометрически. Описано определение кобальта в виде роданидного [775], антипиринроданидного [1518] комплексов, комплексов кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом [1188, 1321, 1401], ннтрозо-Н-солью [88, 204, 205, 233, 316, 343, 1081, 1082, 1387, 1445, 1499], комплексоном П1 [1200] и монометиловым эфиром о-нитрорезорцина[1417]. Полярографический метод используется реже. Обычно кобальт полярографируют на фоне буферных аммиачных [957] или пиридиновых [1071] растворов. При определении кобальта в меди также полярографируют в растворе фторида натрия [686]. Полярографическое определение примесей других металлов в металлическом кобальте см. [263, 826]. [c.199]

Определение кобальта в сплавах цветных металлов и в карбидах. а) Полярографическое определение кобальта в воль-фрамо-кобальтовых сплавах [520] сводится к следующему. [c.207]

Определение кобальта в водах. При определении кобальта в воде главное внимание обращается на метод концентрирования. Кобальт определяют спектральным методом после выделения экстракцией диэтилдитнокарбаминатов и 8-оксихинолинатов тяжелых металлов (1189], а также дитизонатов [234, 1116]. Применяется также полярографическое определение после экстракции дитизонатов [821]. Описаны предварительное отделение кобальта и его концентрирование при анализе минеральных вод пропусканием через колонку с анионитом определение заканчивают спектральным методом [179]. Для определения кобальта в морской воде рекомендуется метод с 1-нитрозо-2-нафто-лом [1472]. [c.216]

Первая группа косвенных методов определения кальция основана па полярографировании катионов, вытесненных кальцием из их комплексонатов. Предлагают [502] определять кальций по вытеспешюму им из комплексоната катиону кобальта. Ва и Мп не мешают определению, но мешают Mg и Sr. Фосфат устраняет влияние стронция. Магний искажает форму полярографической волны. Для определения кальция можно воспользоваться комп-лексонатом свинца. Выделившиеся ионы свинца при pH 5,7 полярографируют до —0,7 в. Кальций определяется при этом со [c.105]