Комплексные соединения кристаллические неорганические

В настоящее время ЭПР — один из важнейших инструментальных методов неорганической и координационной химии. Он позволяет получить сведения о составе комплексных соединений в растворе, о термодинамике и кинетике реакций, о способе координации лиганда к центральному иону, о строении координационных соединений и характере связи металл — лиганд, о взаимодействии ионов в кристаллической решетке неорганических соединений. [c.203]

Для большинства неорганических кристаллических веществ характерно полимерное строение Молекулярные решетки встречаются чрезвычайно редко, что было установлено уже в первых рентгеноструктурных исследованиях. Тогда же было показано, что координационное число элементов кристаллической решетки, как правило, больше числа его обычной валентности (степени окисления), что позволяет рассматривать неорганические полимерные соединения как комплексные. Комплексные составляющие таких неорганических полимеров можно условно выделить на основании анализа кристаллической структуры. [c.671]

В настоящее время синтезировано и структурно исследовано около тридцати комплексных соединений с различного типа органическими лигандами (Ь), содержащих группировки (Hg2) . В седьмой главе для всех известных кристаллических структур дано кристаллохимическое описание, проведен анализ связей Hg-Hg и Hg-L. Показано, что между величиной этих связей нет строгой корреляции, так же как и в неорганических соединениях, содержащих ртуть в низких состояниях окисления. [c.9]

Теория катализа должна быть отражением еще более сложного комплекса предметов и явлений. Кроме перечисленных выше факторов, она должна учитывать состав и природу катализатора, его фазовое состояние, геометрию его кристаллической структуры, его изменения под влиянием условий и реагентов, его физические данные. Она должна основываться на достоверных данных о характере промежуточных форм взаимодействия катализатора с реагентами и т. д. В связи с этим теория катализа должна строиться на обширном материале органической и неорганической химии, химии комплексных соединений, кинетики, коллоидной химии, электрохимии, физики твердого тела, кристаллографии и других областей науки. [c.120]

В аналитической химии часто приходится встречаться с соединениями, в которых связь между некоторыми входящими в них атомами и молекулами осуществляется за счет донорно-акцепторных электронных пар. Такие соединения называют комплексными. Следует отметить, что в неорганической химии даются и другие определения комплексных соединений, но с точки зрения аналитической химии наиболее подходит такое комплексными называют относительно устойчивые как в растворах, так и в кристаллическом состоянии соединения, в образовании которых принимают участие донорно-акцепторные связи. [c.143]

Позднее, в 1905 г., крупнейший русский химик Лев Александрович Чугаев (1873—1922) нашел, что диметилглиоксим является весьма чувствительным реактивом на ион никеля (выпадение красного кристаллического осадка). С тех пор а-нитрозо-Р-нафтол и диметилглиоксим стали важнейшими реактивами в лабораториях аналитической химии. Л. А. Чугаеву принадлежит ряд ценных работ в области химии комплексных соединений. Особенно плодотворно он работал в этой области в Петербургском университете, где в 1907 г. занял кафедру неорганической химии. Л. А. Чугаев открыл ряд новых комплексных соединений, очень важных в теоретическом отношении и представляющих большой интерес для аналитической химии им же были предложены реакции образования внутрикомплексных соединений для открытия ряда металлов (железа, никеля и др.). [c.23]

Развитие стереохимии на протяжении последнего столетия может быть отмечено тремя особенно важными этапами 1874 г. можно считать годом основания стереохимии органических соединений Ле Белем и Вант-Гоффом, между 1891 и 1905 гг. Альфред Вернер разработал вопросы строения неорганических комплексных соединений, с 1916 по 1941 г. координационное учение было распространено на кристаллические соединения и разработана общая геометрия молекулярных и кристаллических атомных конфигураций. [c.11]

Цвет большинства неорганических пигментов и минералов обусловлен переходами с переносом заряда или й — -переходами металлов первого переходного периода. Эти два типа электронных переходов будут рассмотрены поэтому более детально. Теория кристаллического поля дает довольно простое объяснение спектрам, связанным с — -переходами в ионных соединениях. Комплексные соединения и твердые вещества, связь в которых преимущественно ковалентная, рассматриваться не будут. [c.12]

В настоящее время квантовая химия развивается в обоих этих направлениях усиленно ведутся работы по уточнению метода молекулярных орбит и делаются попытки анализа допущенных приближений. Разрабатываемые методы широко применяются для расчета многочисленных молекул, в частности молекул карбо- и гетероциклических соединений. В области неорганической химии интенсивно изучаются простые молекулы, и наряду с этим все больше внимания уделяется комплексным соединениям, в частности на основе использования теории кристаллического поля Бете и теоремы Яна — Теллера. Ежегодно появляется несколько сот работ по квантовой химии. [c.5]

Уротропин — белый кристаллический порошок, легко растворяющийся в воде, труднее в спирте и очень мало в эфире. По своим свойствам это слабое органическое основание, но более сильное, чем мочевина. Уротропин с кислотами образует соли, а с неорганическими солями — комплексные соединения. [c.376]

Второй крайний подход к механизму каталитической хемосорбции основан на ее трактовке как процесса образования локальных химических связей между адсорбирующимися молекулами (или образующими их атомами или группами атомов), с одной стороны, и отдельными ионами (атомами, атомными дефектами) поверхности твердого тела, с другой стороны. Участие остальных атомов (ионов) твердого тела, непосредственно не соприкасающихся с хемосорбированной молекулой, считается второстепенным. Основное значение придается типам связей, специфичным для соединения лигандов с центральными ионами комплексных соединений и для кристаллических соединений, к которым применимы представления лигандной теории. Это очень широкий круг форм, так как чисто ковалентные двухэлектронные связи, типичные для органических молекул, так же как и чисто ионные связи редко встречаются в твердых телах и в их поверхностных хемосорбционных соединениях. В большинстве неорганических веществ подлинное распределение электронной плотности сильно отличается от этих идеальных моделей. [c.56]

Таким образом, и органические, и неорганические иониты— полимерные соединения. У первых активные группы (остатки кислот и оснований) присоединяются к полимерному каркасу, а у вторых активные группы могут быть составляющими самого полимерного каркаса. Характерно, что в кристаллических решетках противоионы компенсируют заряд не одной комплексной группировки, а нескольких, поэтому можно говорить о координационном числе комплексных составляющих относительно противоионов. В случае неорганических ионитов термин активный центр предпочтителен термину активная группа . [c.672]

Приведенный в данной главе обзор свидетельствует о том прогрессе, который достигнут в определенных направлениях изучения нестехиометрических соединений, в том числе комплексных неорганических соединений. Число соединений, способных играть роль каркасных решеток, очень велико, а области их применения,вероятно, будут расширятся очень быстро. Можно считать, что для любого кристалла всегда можно найти подходящий наполнитель . В некоторых случаях такое поглощение приводит к образованию раствора, в других — оно останавливается на определенной стадии, что обусловлено либо поперечно-связанной структурой кристаллической решетки, либо другими физико-химическими факторами. С уверенностью можно утверждать, что интересная и очень важная область химии — химия соединений внедрения будет бурно развиваться. [c.390]

Книга написана группой авторов, хорошо известных своими работами в области ИК-спектроскопии. Несмотря на сравнительно небольшой объем, она охватывает весьма широкий круг вопросов, связанных в основном с применением этого метода в различных химических и биохимических исследованиях (изучение комплексных и металлоорганических соединений, систем с переносом зарядов, кристаллических решеток, водородной связи). Книгу отличает простота и доступность изложения она предназначена для хими-ков-спектроскопистов, занимающихся прикладными исследованиями в области органической и неорганической химии, а также для специалистов в области молекулярной биологии. [c.4]

Неорганические соединения общей формулы X Y 0 можно ориентировочно подразделить на два класса. К первому относятся ком- плексные окислы, в которых У — электроположительный элемент связи в кристаллической структуре имеют в основном ионную природу. Второй класс включает соли неорганических кислот, для которых характерно существование набора комплексных анионов, связанных с катионами ионными силами однако внутренние связи анионов относятся к ковалентным. Эти анионы, как правило, имеют сравнительно простую структуру, и несмотря на то, что среди них встречаются многоядерные системы, размеры соединений всегда конечны. Однако если атом Y не относится к сильно электроположительным или к сильно электроотрицательным элементам (В, Si, Р и Ge), то могут образовываться анионы с самой различной структурой. Хотя, эти элементы, разумеется, образуют и простые ионы, в частности ВО и SiO в боратах и силикатах и N0 и S0 в нитратах и сульфатах, для них характерны также гораздо более сложные анионы. [c.174]

Первоначальное понятие о комплексных соединениях, образованных центральным атомом или ионом металла и совокупностью ( luster) ионов или молекул, именуемых лигандами (число которых называют координационным числом), в последнее время было расширено, и теперь оно охватывает большую часть неорганических соединений в молекулярном (растворы) или кристаллическом (твердые тела) состоянии. Нихолм [4] указывает, что химию комплексных соединений следует рассматривать как некоторый подход к неорганической химии, а не просто как один из ее разделов и что в связи с этим она должна быть полезной для понимания как гомогенного, так и гетерогенного катализа. Нас интересует динамика обратимых изменений координационного числа и степени окисления центрального атома, и мы [c.15]

Наиболее обширный и разнообразный класс неорганических веществ представляют комплексные, или координационные, соединения. Комплексным соединением называется вещестьо, в узлах кристаллической решетки которого находятся сложные частицы, построенные за счет координации одним атомом (ионом) электроней-тральных молекул или противоположно заряженных ионов и способные к самостоятельному сушествованию при переходе вещества в расплавленное или растворенное состояние. [c.160]

В книге систематизированы и обобщены материалы по кристаллическим структурам редких ртутных минералов, их синтетических аналогов, неорганических и комплексных соединений с полиатомными ртутными группировками. Представлен достаточно полный объем экспертно оцененных численных кристаллоструктурных и кристаллохимических справочных данных. Большое внимание уделено исследованию кристаллохимических функций жестких атомных фрагментов, в том числе кластерных группировок (Hg2) и (Hg3) с ковалентными связями Hg-Hg. Показана ведущая структурообразующая роль этих группировок. Важное место занимает трактовка структур с позиций метода выделения анионоцентрированных поликатионных комплексов, позволяющая проследить взаимосвязь кристаллических структур ртутных минералов, образующихся в анионодефицитной среде. [c.2]

Дальнейшие работы показали, что у большинства органических веществ молекулы сохраняются и в кристаллической структуре. Но вывод об отсутствии молекул в кристаллах подавляющего большинства неорганических соединений остается справедливым и надежно подтвержденным результатами исследования нескольких тысяч структур. С другой стороны, кристаллохимия полностью подтвердила существование комплексных радикалов в неорганических соединениях, например СОз ", 804 ", РО4З-, Р№", Pt(NH3)42+ и т. п. [c.133]

Большинство реакций, характерных для хинолииов и изохинолинов, аналогичны реакциям пиридинов. Так же как пиридин, хинолин и изохинолии координируют различные электрофилы по атому азота, нротонируются органическими и неорганическими кислотами с образованием кристаллических солей (для хинолина рЛГа = 4,94, для изохинолина рЛГа = 5,40). Взаимодействие этих азотсодержащих гетероциклов с трифторидом бора, серным ангидридом и другими кислотами Льюиса сопровождается образованием комплексных соединений. Алкилирование хинолина и изохинолина приводит к четвертичным солям. Атом азота избирательно активирует циклическую систему к атаке нуклеофилов. Так, реакции хинолина с нуклеофилами одинаково легко протекают по положениям 2 и 4. В молекуле изохинолина наиболее предпочтительна атака нуклеофильной частицы по положению 1, что приводит к более стабильному анионному интермедиату. При присоединении нуклеофила по [c.192]

К практическим применениям указанного общего подхода принадлежит один из квантовохимических методов расчета свойств неорганических комплексных соединений — так называемая теория кристаллического поля, которая основана на следующей модели. Гамильтониан свободного атома, в котором учитываются только электростатические взаимодействия, инвариантен относительно одновременного вращения координат всех электронов. Наличие у гамильтониана симметрии такого типа ведет к вырождению уровней в рамках термов -например, для одного электрона, находящегося в -состоянии, это означает, что его энергетический уровень пятикратно вырожден, т. е. ему соответствуют пять различных -функций. Если атом теперь подвергнется действию лигандов (химически связанных с ним соседних атомов) и возникший при этом комплекс будет иметь симметрию, отвечающую группе С, то исходная сферическая симметрия атома нарушится и вместе с ней изменится исходное вырождение уровней. Квантовые числа I н Мь перестают быть хорошими квантовыми числами, поэтому вместо них следует ввести новые квантовые числа Г и шг, где Г — неприводимое представление группы О, а шг — компонента этого представления, если неприводимое представление Г является многомерным. Мы видели, например, в разд. 6.6 при описании конструирования гибридных орбиталей, что если атом помещен в поле лигандов октаэдрической симметрии (см. рис. 6.4), то его вырожденные -состояния расщепляются на два новых состояния, которые соответствуют неприводимым представлениям Е я Т группы О. Следовательно, исходный пятикратно вырожденный уровень расщепляется на два новых энергетических уровня, один из которых трехкратно вырожден, а другой двукратно вырожден. [c.160]

Наличие пероксо-группы, так называемого кислородного мостика , считалось до недавнего времени достаточным для определения понятия неорганическое перекисное соединение . Подробное изучение строения и свойств ряда представителей этого обширного класса соединений, начатое в 30-х годах настоящего столетия при деятельном участии советских ученых, показало, что это понятие объединяет, по крайней мере, девять групп соединений, отличающихся по характеру связи между атомами кислорода в мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим перекисное соединение. Некоторые авторы, в том числе Ф. Гейн [1], склонны рассматривать все неорганические перекиси как комплексные соединения, разделяя их на три группы — полиоксиды, пероксокислоты и пергидраты. Однако в группу полиоксидов включены такие перекисные соединения, кристаллические решетки которых состоят из ионов металлов (преимущественно 1а и Па подгрупп периодической системы элементов Д. И. Менделеева) и из молекулярных анионов со строением [Ю [2, 3], 0 со строением 1 0—0 ] [3, 4] и ОГ со строением [c.11]

Исследования последних лет показывают, что значительную часть сравнительно простых каталитических реакций, считавшихся раньше осуществимыми только с помощью кристаллических неорганических катализаторов, удается успешно проводить в растворах с помощью комплексных соединений, содержащихнеорганические и органические лиганды при различных металлах. Не обязательно и наличие последних, так как в ряде случаев и чисто органические соединения, особенно полимерные, оказываются отличными катализаторами несложных реакций гидрирования, окисления, полимеризации. Число таких примеров быстро увеличивается, причем регулирование и предвидение каталитических свойств в этом случае проще, чем для типичных неорганических твердых катализаторов. Протекание более сложных каталитических процессов в гомогенной среде менее вероятно. [c.50]

Вопросам кристаллохимии молекул и классификации неорганических соединений, в том числе и полимеров, посвящены многие другие работы Ван-Аркела [151, Портера и Спиллера [16], Белова [17] и других [18—25]. Ормонт [26] сделал обзор современного состояния теории комплексных соединений, а также систематизировал их в зависимости от структуры. Для кристаллических соединений автор различает ряд классов. К их числу принадлежат также соединения сложного химического состава, кристаллические решетки которых состоят из заряженного бесконечного каркаса (сеток, цепей). Мишель [27] критически рассмотрел большое число данных, относящихся к области неорганических полимеров, и сделал ряд выводов относительно способности элементов к образованию макромолекул. [c.401]

Теория кристаллического поля, с которой Вы познакомились в предыдущей главе, получила ишро-кое распространение для объяснения свойств соединений переходных металлов и, в частности, комплексных соединений. Вместе с тем эта теория, основанная на предположении о чисто ионном характере связи между комплексообразователем и лигандами, оказывается бессильной при интерпретации некоторых свойств комплексов, например, влияния природы лигандов на стабильность комплексных ионов. В последнее время для объяснения относительной стабильности молекул и молекулярных ионов, а также свойств комплексных соединений широко используется теория молекулярных орбиталей (ТМО), которая в отличие от ТКП учитывает и ионный, и ковалентный вклады в образование химической связи. В этой главе Вы более последовательно, чем раньше, ознакомитесь с основными положениями и возникновением использования ТМО в неорганической химии. [c.141]

Кристаллические комплексные соединения настолько многочисленны, что составляют большую часть неорганических соединений. Среди них следует выделить комплексные соединения типа [Al(H20)g]2(S04)g, в которых присутствуют аквакатионы. Нередко сочетание стехиометрии и радиусов многоатомных ионов в подобных соединениях оказывается таким, что в их кристаллах содержится вода, занимающая пустоты кристаллической решетки. Например, сульфат алюминия, помимо 12 молекул воды, образующих координационные сферы катионов А1 + (см. гл. 13), может включать еще 6 молекул воды и образовывать кристаллогидрат [А1(Н20)д]2(804)з GHgO. [c.182]

По характеру координации к этилендиамину близок диметилглиоксим. Последний и.меет формулу СНз— (NOH)— (NOH)—СНз (сокращенно HiDm) и представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 235° С), нерастворимое в воде, но растворяющееся в спирте или эфире. С рядом катионов (Ni , Fe , u и др.) он способен образовывать комплексные соединения. Так, при взаимодействии его с ионом Ni в водноаммиачной среде выпадает объемистей розово-красный осадок очень малорастворимого и устойчивого комплекса, строение плоской молекулы которого показано на рис. XIV-39. Диметилглиоксим был первым органическим реактивом, использованным в неорганическом анализе (Л. А. Чугаев, 1906 г.). Он широко применяется для открытия и ко-личесхве.чного определения никеля. [c.159]

Ионные кристаллы. Соединения с ионной связью значительно менее распространены, чем соединения, в молекулах которых атомы свяманы ковалентной связью. Наиболее типичные соединения с ионной связью - это твердые неорганические соли (в том числе и комплексные, см. разд. 2.7), существующие в виде ионных кристаллов. Как будет показано ниже (см. разд. 3.2), в ионных кристаллах нет отдельных молекул, они состоят из катионов и анионов, связанных в кристаллическую решетку. В большинстве растворов соединений с ионной связью также нет молекул, поскольку при растворении в полярные растворителях (вода, спирты и т. п.) ионные соединения обычно полностью диссоциируют, а в неполярных растворителях (СС1<, СьН и т. п.) они, как правило, не растворяются. [c.117]

Большинство элементов (почти 90%) при обычных температурах твердые это справедливо также и для большинства неорганических соединений. Известно, правда, что значительная часть важных реагентов — это жидкости, газы или растворы, но в целом они составляют малую долю неорганических соединений. Кроме того, хотя обычно химические реакции протекают в растворе или в газообразном состоянии, в большинстве случаев либо исходные реагирующие вещества, либо продукты, либо и те и другие являются твердыми телами. Химические реакции охватывают широкий круг взаимодействий от реакций между изолированными атомами или отдельными группами атомов (молекулами или комплексными ионами) и реакций, в которых твердое тело разрушается или возникает, до таких процессов, как коррозия металлов, когда твердый продукт образуется прямо на поверхности твердого реагента. Во всех случаях, когда кристаллическое вещество образуется или разрушается, энергетический баланс реакции включает энергию решетки кристалла. Обычный цикл Борна — Габера для реакции между твердым натрием и газообразным хлором с образованием твердого Na l дает простой пример взаимосвязи между теплотой диссоциации, энергией ионизации и сродством к электрону, энергией решетки и теплотой реакции. [c.12]

Получены различные соли тиомолибденовой кислоты с комплексными неорганическими катионами [1378]. Молибден количественно осаждается при определенных условиях в форме кристаллического соединения [Сг(КНз)5С1] [М0З4] кирпично-красного цвета [1376, 1378, 1381]. Осадок незначительно растворим, легко отфильтровывается и промывается он удовлетворяет требованиям, предъявляемым к формам выделения и взвешивания [1376, 1381]. Фактор пересчета на молибден составляет 0,2419. Метод описан на стр. 162. [c.15]

Полиоксисоединения типа 1,2- и 1,3-гликолей также образуют при восстановлении стабильные комплексы, которые имеют строение комплексных солей борной кислоты [782, 1096]. Такие соединения после переработки реакционной смеси могут быть выделены в кристаллическом состоянии [781, 2935]. Для выделения по-лиоксисоединений (таких, как продукты восстановления сахароч) применяют в большинстве случаев ионообменные смолы. Водные растворы вначале пропускают через колонну с катионообменной смолой, а затем — с анионообменной. После этого освобожденное от неорганических примесей вещество выделяют в чистом виде [c.132]