Температура и константа Генри

Константа Генри увеличивается с ростом температуры, причем соблюдается следующее соотношение [c.32]

Отсюда видно, что свойс (вами физико-химической константы обладает удельный удерживаемый объем (газ-жидкость), поскольку величины константы Генри К и плотности неподвижной жид кости 8 при постоянной температуре полностью определяются природой системы растворяющийся компонент—раствори тель. [c.560]

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Как определяют константу Генри в уравнении P =kN2 при данной температуре [c.33]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

Величины t f хотя и пропорциональны константе Генри, но не являются физико-химическими константами, зависящими при данной температуре колонки только от природы системы данный компонент газовой фазы—неподвижная фаза. Это видно из того, что входящее в уравнение (16) время удерживания газа-носителя tQ зависит от объемной скорости газа w. Действительно, вводя выражение (14) в уравнение (16), получаем [c.559]

Коэффицент диффузии пропорционален Г/ц (Г — абсолютная температура д. — динамическая вязкость жидкости). Вязкость жидкости с ростом температуры уменьшается, поэтому повышение температуры увеличивает коэффициент диффузии, однако константа Генри с повышением температуры уменьшается. Скорость диффузии может в результате повышения температуры и повыситься, и понизиться в зависимости от того, какая величина — ц или Н — меняется сильнее. [c.156]

Вычислите теплоту растворения азота в воде (Ям, == = 760 мм рт. ст.). использовав данные о зависимости константы Генри Кг от температуры [c.190]

Значение константы Генри зависит от свойств газа, жидкости и температуры [1, 2]. Линейный характер зависимости (I, 1) нарушается ири больших концентрациях распределяемого компонента. Получить аналитическую зависимость тнпа (I, 1), т. е. предсказать значение т для какой-либо системы, возможно только для малых концентраций (менее 1 мол.%). [c.13]

Пусть Ой — мольная скорость газового потока, а Я—константа Генри для абсорбирующегося компонента. Определим также, что Яс — мольная доля абсорбирующегося компонента на поверхности раздела (Н в см 1г-мол, мольная доля величина Н зависит от температуры и давления). [c.79]

Использование константы Генри в качестве фугитивности для стандартного состояния приводит к тому, что фугитивность растворенного вещества в стандартном состоянии зависит не только от температуры, но и от природы растворителя. [c.16]

Проницаемость газа А(Г, Рст) при заданной температуре Т и давлении Рст, близком к нулевому, находят по соотношению (3.57) при этом, согласно закону Генри, концентрацию растворенного вещества в мембране также принимают близкой к нулю. Первое слагаемое в показателе экспоненты учитывает суммарный эффект давления на коэффициент диффузии за счет деформации матрицы мембраны и повышения концентрация растворенного вещества в соответствии с уравнениями (3.64). Второе Слагаемое позволяет оценить изменение константы Генри с ростом давления. [c.98]

Если температура смеси заметно выше критической температуры неконденсирующегося компонента, в качестве стандартной фугитивности необходимо применять константу Генри. Коэффициент активности в этом случае является поправкой к закону Генри для определения его зависимости от состава необходимы надежные данные. С этой целью целесообразно применять упрощенное (однопараметрическое) уравнение Вильсона. Ограниченный опыт, имеющийся в нашем распоряжении, показывает, что такое упрощение может быть полезным и надежным, однако нужно провести дополнительные исследования. [c.53]

В случае псевдоожиженного слоя, содержащего один крупный и несколько мелких компонентов, унос каждого из них происходит независимо от присутствия остальных если суммарное содержание мелочи в слое не превышает 25%. Это явление аналогично закону Генри для жидких многокомпонентных смесей. Можно предполагать, что константа Генри в рассматриваемом случае будет зависеть от скорости газа, подобно ее зависимости от температуры в случае жидких смесей. Более общая закономерность, напоминающая закон Рауля, наблюдалась при псевдоожижении ряда бинарных смесей, содержащих х массовых долей мелочи в слое массовая концентрация мелочи в уносе (г/) в полном диапазоне X = 0—1 пропорциональна произведению хух . [c.486]

Растворимость газов в растворах электролитов. При рассмотрении абсорбции, сопровождаемой химической реакцией, нередко требуется знать растворимость непрореагировавшего газа в растворе, с которым газ взаимодействует. Обычными способами эту растворимость измерить нельзя, но для растворов электролитов ее можно найти методом Ван Кревелена и Хофтайзера , основанным на методе, первоначально предложенном Сеченовым . Принимается, что константы Генри в растворе Не и в воде Не° при той же температуре связаны соотношением [c.32]

Основное достоинство газохроматографического метода, как было указано в разделах 1.3 и 7.8, заключается в возможности работать с очень малыми количествами адсорбата, т. е. при очень малых заполнениях поверхности, причем работать достаточно быстро и в широком интервале температур, что позволяет изучать адсорбцию множества термически устойчивых сложных молекул (требуется лишь испарить соответствующие вещества у входа в колонну). Кроме того, этим методом можно получать константы Генри для не вполне очищенных веществ и для компонентов [c.154]

Н1, Н2 —константа Генри для неконденсирующегося компонента в стандартном растворе при температурах Т1, Т2 [c.113]

Экспериментально константа Генри всегда определяется при Р —давлении насыщенного пара растворителя. При постоянной температуре поправка на давление задается строгим соотношением [c.19]

Расчет по фугитивности. Во многих случаях, включая случай с неконденсирующимися компонентами, экспериментальные данные для определения константы Генри и параметра Вильсона получены при таком давлении, при котором уравнение состояния со вторым вириальным коэффициентом неадекватно описывает неидеальность паровой фазы. Подобная ситуация может возникнуть несмотря на то, что указанное уравнение может быть использовано для расчета параметров многокомпонентной системы, содержащей неконденсирующийся компонент. Одним из способов решения этой проблемы является определение фугитивностей паровой фазы по экспериментальным волюметрическим данным или по такому уравнению состояния, как модифицированное уравнение Редлиха . Волюметрические данные редко бывают надежными в смысле точности, а иногда просто неверны. Однако исходными данными большинства уравнений состояния являются параметры, характеризующие свойства чистых компонентов, состав паровой фазы, давление и температура. [c.85]

Константа Генри описывает равновесие газ—раствор и поэтому должна зависеть от температуры по тому же закону, что и константа равновесия [c.90]

На рис. 8.7 показана зависимость логарифма константы Генри К = = У А, 1 от обратной температуры колонны для адсорбции на ГТС -гек-сана, определенная из хроматограмм для малых доз адсорбата в интервале температур от 350 до 450 К- При более низких температурах время удерживания н-гексана на ГТС очень возрастает, хроматографические пики размываются и термодинамическое равновесие может не обеспечиваться. [c.156]

При работе программы LTFTXW и связанной с ней подпрограммы ALXLW вводятся экспериментальные значения температуры и общего давления. Используя стехиометрическое соотношение для бинарной системы, можно так задать искомые параметры, чтобы сумма квадратов отклонений между расчетными и экспериментальными концентрациями неконденсирующихся компонентов в жидкой фазе была минимальной. В общем виде этот способ представлен на рис. VI-3. Расчетная схема заключается в следующем задаются начальные значения параметра Вильсона и константы Генри, а концентрации компонента в паровой и жидкой фазах изменяются до тех пор, пока сумма их по каждой фазе для одной точки при данном общем давлении и температуре не будет равна единице. Затем начальные значения параметра Вильсона и константы Генри уточняются подпрограммой регрессионного анализа (подпрограмма LSQ). Уточнение производится, как указывалось выше, по сумме квадратов отклонений концентраций неконденсирующегося компонента в жидкой фазе по всем экспериментальным точкам до тех пор, пока не будет достигнуто постоянное значение этих параметров. Начальное значение параметра Вильсона задается в известном смысле произвольно, а константа Генри вычисляется по экспериментальным данным первой точки, исходя из предположения о том, что коэффициент активности равен единице. [c.83]

Т1, Т2 — температуры, при которых приведены константы Генри и парциальные мольные объемы в условиях бесконечного разбавления неконденсирующихся компонентов в их стандартном растворителе [c.113]

В заключение этой лекции сопоставим различные методы экспериментального определения термодинамических характеристик адсорбции при малом (нулевом) заполнении поверхности адсорбента, отражающих взаимодействия адсорбат — адсорбент, чтобы представить себе, в каких случаях и для каких целей можно или необходимо выбрать тот или иной метод или их совокупность. В табл. 8.1 перечислены термодинамические характеристики адсорбции и различные экспериментальные газохроматографические, статические и калориметрические методы в порядке перехода от определения самой константы Генри к определению величин, содержащих ее первую, вторую и, наконец, третью производную по температуре. [c.154]

Так как величина tsh y всегда положительна, то значение константы Генри ki с ростом температуры увеличивается, следовательно, растет и парциальное давление или фугитивность растворенного вещества. [c.309]

Изучение термодинамических равновесий в системах газ — жидкость и газ —твердое тело в широком диапазоне температур (450—680 К). Могут быть определены термодинамические характеристики адсорбции и растворения, а именно константы Генри, изменения внутренней энергии, энтропии и теплоемкости при адсорбции, энтальпии и энтро- [c.224]

Подпрограмма INPUT обеспечивает ввод всей необходимой информации по стандартному формату. Сюда входят не только число и название компонентов, но и ряд их физических свойств, таких, как критические параметры, ацентрический фактор, константы, характеризующие температурную зависимость давления паров чистых компонентов, мольные объемы жидкости. Далее, в соответствии с уравнением для расчета коэффициентов активности должны быть введены параметры, характеризующие бинарное взаимодействие в жидкой фазе. Для неконденсирующихся компонентов исходными данными являются также константы Генри и парциальные мольные объемы. При расчете данной смеси к подпрограмме INPUT обращаются только однажды, независимо от того, при каких условиях будет производиться расчет. Следует подчеркнуть, однако, что для каждого конкретного случая такие независимые переменные, как давление, температура и составы, вводятся основной программой, а не подпрограммой ввода. Подпрограмма ввода оформлена отдельным блоком, исходя из того, что необходимость в ней отпадает в том случае, если предлагаемая методика расчета равновесия будет использоваться в готовых программах расчета ректификационных колонн, в которых уже предусмотрен ввод всех необходимых данных. [c.58]

Статические методы измерения адсорбционных равновесий (изотерм или изостер адсорбции) обладают тем существенным преимуществом, что, используя их, можно очищать поверхность адсорбента в вакууме и как угодно долго дожидаться установления адсорбционного равновесия. Однако эти методы встречают и существенные затруднения. Во-первых, их трудно применить для изучения весьма важной области очень малых (нулевых) заполнений поверхности, когда межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбат можно пренебречь. Поэтому для определения такой термодинамической характеристики межмолекулярного взаимодействия адсорбат— адсорбент, как константа Генри, приходится экстраполировать к нулевому заполнению изотермы адсорбции, измеренные при более высоких заполнениях поверхности адсорбента. Эта экстраполяция связана с рядом затруднений. При сравнительно низких температурах, при которых обычно проводятся статические измерения изотерм адсорбции, сильнее сказывается влияние неоднородности поверхности твердого тела. Во-вторых, обычными статическими методами при невысоких температурах можно изучать адсорбцию лишь небольшого количества достаточно летучих. и простых по структуре молекул веществ с небольшой молекулярной массой. В-третьих, применение статических методов, особенно при работе с труднолетучими веществами, требует высокой чистоты этих веществ, так как летучие примеси могут привести к ошиб- [c.156]

Определить константы Генри для адсорбции цеолитами бензола и циклогексана (также как и нормальных углеводородов с числом атомов углерода больше четырех) при комнатной температуре нельзя, так как изотермы адсорбции поднимаются очень круто и на 70—80% полости цеолитов заполняются адсорбатом при давлениях, близких к нулевым. Для определения констант Генри нужны измерения изотерм адсорбции при более высоких температурах (см. рис. 2.8). В табл. 2.3 сопоставлены константы Генри для адсорбции циклогексана и бензола цеолитами МаХ и ЫаУ при 210°С. Плоская конфигурация молекулы бензола умень-Ш ает число возможных контактов со стенками полости цеолита. [c.40]

Если в смеси присутствуют неконденсирующиеся компоненты, то, начиная с оператора 120, вводятся данные, характеризующие бинарное взаимодействие каждого неконденсирующегося и каждого конденсирующегося компонента жидкой фазы. Для каждой пары вводится одна карта, на которой перфорируются константа Генри Н, парциальный мольный объем бесконечно разбавленного раствора (желательно при двух различных температурах) и константа взаимодействия, характеризующие отклонение от законов идеальных растворов (несимметричная нормализация). Эти карты нужно расположить так, чтобы сначала вводились данные о взаимодействии первого компонента с конденсирующимся компонентом N1, имеющим самую низкую критическую температуру, и далее со всеми конденсирующимися компонентами до N OMP. Затем следует такая же последовательность карт для каждого неконденсирующегося компонента с номерами от 2 до NLIGHT. [c.119]

Константы Генри для кислорода и азота при растворении их в воде при 273,2 К равны соответственно 1,91 10 и 4,09- Ю Па. Рассчитайте понижение температуры замерзания воды, вызванное растворением во.адуха (80 % Nj и 20 % Ог) при 1,0133 10 Па. [c.205]

Из уравнения (9.22) следует прежде всего, что при Ф<С/гГ, т. е. при достаточно слабых межмолекулярных взаимодействиях и (или) при достаточно высоких температурах, ехр -Ф1кТ)-> и К - 0. Наоборот, при Ф кТ, т. е. при усилении межмолекулярного взаимодействия молекулы с адсорбентом и (или) понижении температуры, константа Генри Ki возрастает. [c.165]

Рассмотренное влияние на разрешфие хроматографической колонны разных факторов показывает, что газовая хроматография может успешно применяться для определения констант Генри как одного вещества, так и сразу нескольких компонентов смеси, если при достаточно высокой селективности а и емкости к обеспечивается необходимая эффективность колонны (большие М, малые Н). Этому способствует приближение условий работы колонны к равновесным (достаточно высокая температура колонны, однородность адсорбента и его упаковки, не слишком большие энергии адсорбции). Таким образом, для реализации селективности колонны, определяемой природой данного адсорбента, необходимо позаботиться о возможно большей ее эффективности. Определение констант Генри и изотерм адсорбции хроматографическим методом требует обеспечения равенства и постоянства температуры подводимого к колонне газа-носителя и температуры самой колонны, поддержания постоянства и измерения Т, I, w, р и Ро (см. раздел 7.8) с максимальной точностью, а также соблюдение необходимых предосторожностей при вводе малых доз адсорбатов. [c.140]

Пример VIII. 2. Определить, каково должно быть давление кислорода, чтобы его растворимость в воде при температуре 25 С составляла = 0,03 г/100 г воды. Значения константы Генри при 25° С зависят от давления и приведены ниже [c.273]

За вводом данных о свойствах чистых компонентов следует ввод информации, характеризующей взаимодействие неконденсирующегося компонента с каждым из конденсирующихся. Сначала вводятся данные о взаимодействии метана с бутаном, константы Генри и парциальные мольные объемы бесконечно разбавленного раствора при двух температурах Т = 327,6°К, Н = 211,5 атм (при давлении насыщения растворителя— бутана), = 79,4 см 1моль и Г = 344,3°К, Я = = 217,5 атм, =94,0 см 1моль. Данные о взаимодействии [c.123]

Затем проверяется величина NLIGHT. Если имеются компоненты с несимметричной нормализацией, программа передает управление метке 301, где печатается заголовок. Оператор цикла DO 302 обеспечивает вывод названий компонентов, их концентраций в обеих фазах, фугитивностей смеси, коэффициентов активности жидкой фазы и коэффициентов фугитивности паровой фазы. Выводится также название стандартного растворителя и стандартные свойства отнесенная к нулевому давлению константа Генри компонента в стандартном растворителе при данной температуре и соответствующий парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении. [c.125]

Затем проверяется наличие неконденсирующихся компонентов е сли таковые отсутствуют, управление передается основной программе. Если же они есть, то расчет неконденсирующихся компонентов начинается с оператора с меткой 400. В оператор цикла DO 420, имеющий дело с неконденсирующимися компонентами, вложен оператор DO 410, рассчитывающий свойства докритических компонентов. Для каждого докритического компонента вычисляются парциальный мольный объем (при бесконечном разбавлении) VLIQ и константа Генри HENRY как функции температуры. HENRY приводится к нулевому давлению. [c.138]

Таким образом, в выражение для АС] входит вторая производная константы Генри по температуре. Ее надежное оЦределе-ние требует очень высокой точности измерения К] при разных температурах. Поэтому наряду с увеличением точности таких [c.153]

Во-вторых, при наличии серии экспериментальных данных при Т = onst может оказаться, что параметры Вильсона и константы. Генри отличаются при переходе от одной изотермы к другой. Часто эти противоречия могут быть устранены более тщательным отбором экспериментальных точек и анализом характера различий между экспериментальными и расчетными данными. Если сделать это невозможно, то необходимо проанализировать полученные результаты и отсеять те изотермы, которые дают плохие результаты. Иногда, хотя это и необычно, бывает, что константы Генри увеличиваются с повышением температуры. Такое явление чаще всего наблюдается у газов при температуре, близкой к точке кипения, и тогда, когда второй вириальный коэффициент равен нулю. [c.168]

Теплоты адсорбции катионированными цеолитами, особенно лолярных молекул, велики, поэтому соответствующие изотермы адсорбции поднимаются при обычной температуре очень круто. Константы Генри так велики, что их определение методом газовой хроматографии затруднительно, так как время удерживания в колонне велико и пики сильно размываются. Это же мешает газохроматографическому разделению на цеолитах многих веществ за исключением легких газов и паров. Поэтому здесь будут рассмотрены результаты исследований адсорбции цеолитами, полученные главным образом статическими методами. Этими методами адсорбция изучается не только при малых, но и средних, а иногда и больших заполнениях полостей цеолита. Следует однако иметь в виду, что при определении константы Генри и начальных [c.32]