холодной концентрированной и молекулярный вес

В то время как низшие парафины поглощаются физически концентрированной и дымящей серной кислотой [184—188], химическая активность увеличивается с ростом молекулярного веса особенно легко реагируют с кислотой соединения, содержащие третичный углеродный атом [189]. к-Гексан, к-гептан, н-октан в общем случае инертны по отношению к холодной дымящей кислоте но при температуре кипения углеводородов происходит быстрое сульфирование с образованием моно- и дисульфокислот [190]. [c.571]

В 1942 г. было опубликовано сообщение [31], что при разделении методом термической диффузии смеси к-гептана (молекулярный вес 100,1) и к-бутанола (молекулярный вес 74,1) в соотношении 1 1 спирт концентрировался у холодной стенки. Измерением диэлектрических констант и молекулярной поляризации удалось показать, что в смесях с к-гептаном к-бута-нол не поляризован и не находится в ассоциированном состоянии. Это привело исследователя к выводу, что концентрирование того или иного компо-пента в низу конвекционной колонны определяется плотностью, а не молекулярным весом. [c.29]

Более обычный вариант экстракции — это растворение выделяемого полисахарида. Растворителем, применяемым в подавляющем большинстве случаев, является вода. В холодной воде растворимы растительные слизи, некоторые бактериальные полисахариды, гликопротеины. Повышение растворимости может быть достигнуто нагреванием, а также изменением pH. Так, многие полисахариды с кислотными функциональными группами, например сульфированные полисахариды, находящиеся в природе в виде солей, легче растворяются в разбавленных минеральных кислотах. Растворимость других классов полисахаридов, напротив, повышается в щелочной среде например, камеди, нерастворимые в воде, растворяются в 1—5/о-ных растворах щелочи для экстракции гемицеллюлоз применяют более концентрированные щелочные растворы. Иногда при экстракции полисахаридов используют растворы солей, эффективно разрывающих водородные связи, например растворы тиоцианата лития , или растворы комплексообразователей, например солей борной кислоты . Гораздо реже и только в специальных случаях полисахариды извлекают другими растворителями — диметилсульфоксидом , диметилформами-дом, водным спиртом . С помощью этих растворителей часто удается избирательно экстрагировать полисахариды со сравнительно невысоким молекулярным весом или с большим количеством малополярных заместителей, например ацетильных групп. [c.483]

После концентрирования при температуре 160° полимеризацию проводят при нагревании в автоклаве при 270°. Реакцию прекращают, когда молекулярный вес достигает 10 000—20 000. Полимер выдавливают из автоклава с помощью азота (без следов кислорода) в воду. При этом образуется ленточка толщиною в 0,3 мм, которую затем нарезают на кусочки длиною 0,6 мм. Эти кусочки высушивают во вращающемся барабане при 110° во избежание окисления, затем плавят в специальном аппарате, предназначенном для предотвращения деградации полимера и образования пузырьков газа. После фильтрования плава через сито и выдавливания через фильеру однородные нити получают при пропускании волокна через охлаждаемую трубу с последующей обработкой паром, которая делает найлон менее чувствительным к натяжению и увеличивает его относительную влажность. Холодное вытягивание, в течение которого проводится смачивание водой, уменьшает ломкость, изменяет внутреннюю структуру и сильно увеличивает эластичность и крепость волокна, которое может затем выдерживать растяжение в несколько сот процентов. [c.310]

После холодной промывки и мягкой сушки волокна концентрация в нем полимера, выражаемая в объемных долях как (100—а)%, с повышением молекулярного веса значительно увеличивается. Следовательно, ни величина а , ни осадительные числа, которые также не зависят от молекулярного веса, не являются однозначными параметрами процесса образования нити в осадительной ванне. По-видимому, в этом процессе играют роль также свойства полимера, определяемые размером его молекул. Эти же свойства полимера определяют значение меры концентрирования, которая увеличивается с ростом молекулярного веса. [c.170]

Вследствие трудности измерения объема набухшего волокна опубликовано мало работ, посвященных набуханию полиамидных волокон при их взаимодействии с какими-либо реагентами (кроме воды). Для достижения заметного набухания полиамидов, обладающих полярной природой, требуется применение полярных веществ однако даже в случае полярных реагентов набухание полиамидов часто очень ограничено вследствие их высокой кристалличности и наличия взаимодействия между цепями. Водные растворы фенолов, особенно обычного фенола и л-крезола, и низшие жирные кислоты, особенно муравьиная кислота, относятся к веществам, вызывающим наиболее сильное набухание, а в виде концентрированных растворов эти вещества могут действовать как растворители. Во многих случаях вещество, вызывающее набухание, по-видимому, само распределяется между полимером и растворителем в соответствии с простым законом распределения в широком интервале концентраций. Кроме того, в таких случаях легко обнаружить влияние числа способных к адсорбции группировок на количество поглощенного вещества по изменению коэффициента распределения. Так, коэффициент распределения фенола между найлоном 66 и водой можно уменьшить более чем вдвое термообработкой полимера при высокой температуре. Молекулярная ориентация, по-видимому, больше влияет на скорость поглощения вещества, вызывающего набухание, чем на содержание этого вещества в состоянии равновесия. Так, количество поглощенного фенола и влагопоглощение уменьшаются после холодной вытяжки незначительно [c.390]

Циклопентадиен неустойчив прп комнатной температуре. Его разложение протекает экзотермически и приводит к продукту А с молекулярной массой, равной удвоенной молекулярно массе 1,3-циклопентадиена. Если А нагреть до 200 С, образуется только 1,3-циклопентадиен. Соединение А абсорбирует 2 моля водорода прп каталитическом гидрировании, образуя соединение Б, не дающее положительной пробы Байера. Соединение А можно разделить на энаптпомеры. Окисление А при нагревании с кислым раствором перманганата калия ведет к соединению В(СюН1208). Соединение В растворимо в холодной концентрированной серной кислоте и разбавленном растворе щелочи. Каковы структуры соединений А, Б и В [c.533]

При использовании искусственных смесей метиловых эфиров миристиновоп, 3,5-диметилтридекановой, гексакозановой и 2,4,6-триметилгексакозановой кислот, а также смесей метиловых эфиров природных кислот найдено, что изложенный метод позволяет провести сравнительно быстро количественное разделение с высокой степенью концентрирования линейных соединений и хорошей воспроизводимостью результатов. Кроме того, отбор ряда элюируемых фракций представляет возможность выбора наиболее концентрированных из них указанными эфирами кислот. В связи с падением устойчивости карбамидного комплекса при переходе к более низкомолекулярным эфирам кислот применение данного метода позволяет провести так называемое холодное фракционирование по молекулярным массам. [c.150]

Для определения содержания серы в смазочных маслах, керосине, газойле и котельном топливе измеряют молекулярную эмиссию 82 в холодном водородно-аргоновом пламени после соответствующей подготовки пробы. Матрицу обугливают с металлическим натрием, полученный сульфид растворяют в воде, раствор вводят в гидридный генератор, содержащий концентрированную хлороводородную кислоту. В результате взаимодействия сульфида натрия с хлороводородной кислотой образуется сероводород, который выносится из реактора смесью водорода с аргоном и сгорает в пламени. В реакционную трубку берут навеску 10—100 мг пробы и около 2 мм свежеотрезанного металлического натрия, трубку закрывают стеклянной ватой и осторожно греют в пламени горелки Бунзена до тех пор, пока не расплавится натрий. Постепенно повышают температуру до обугливания пробы и слабого покраснения трубки. После охлаждения трубку погружают в известное количество (5—25 мл) воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают и дают отстояться. [c.263]

Применение сушки методом сублимации дало возможность получить продукт весьма высокого качества. Начало этому методу положили биология и медицина [237], [250], так как для них было особенно важно сохранить жизнеспособность микроорганизмов, что никаким другим способом сушки сделать не удавалось. Например, при сушке веществ,, содержащих сложные белковые -соединения, может происходить необратимая агрегация белковых молекул. Она имеет место под воздействием концентрированных растворов солей, образующихся в материале по мере уменьшения его влажности. После такой агрегации белковых молекул, так называемой денатурации, растворимость их резко понижается. Если же сушка производится методом сублимации, то сетка льда исчезает из замороженного белкового раствора, оста-вляя молекулы белка, и солей разделенными в сухом молекулярном скелете, образующем губчатую массу, объем которой равен объему первоначально замороженной массы [70]. Вследствие этого готовый продукт чрезвычайнолегко растворяется. Так, например, раствор желатины, приготовленный в горячей воде, после сушки легко растворяется холодной водой. Полученный после сушки и расфасовки сухой продукт может храниться длительное время (по данным ИЭМ им. Гамалея, сыворотка, высушенная в ампулах, хранилась в течение 14 лет без заметной потери титра). Выпускаемые в жидком виде в ампулах лечебно-профилактические антитоксические сыворотки — противодифтерийные, противостолбнячные и т. п. — могут храниться в течение 1,5—2 лет. Если учесть большой масштаб производства сывороток для создания запаса, то становятся очевидны.ми преимущества применения процесса сушки. В ряде технологических процессов производства медицинских и биологических препаратов такой процесс является единственно возможным методом сушки и позволяет получать высококачественный сухой продукт. Большие 280 [c.280]

В лаборатории разделение изотопов в газовой фазе обычно сопровождается установлением температурного градиента [18071. У одного компонента имеется тенденция концентрироваться в холодной области, у другого — Б горячей [329, 5881. Обычно тяжелые компоненты концентрируются на холодном конце, но это зависит не только от молекулярного веса, но и от сил отталкивания между молекулами поэтому в некоторых случаях разделение обратно изменению температуры или концентрации. Изящный метод разделения изотопов, основанный на термической диффузии, впервые был использован Клузиусом и Диккелем [355 . Смесь изотопов вводилась в кольцевое пространство между длинными вертикальными коаксиальными трубками (вместо внутренней трубки может быть использована проволока). Если внутренняя трубка нагревается, а наружная охлаждается, то разделение происходит по двум следующим причинам. Во-первых, термическая диффузия обусловливает повышенную концентрацию одного из изотопов (обычно тяжелого) на холодной стенке и, во-вторых, вследствие термической конвекции поток холодного газа движется вниз к наружной стенке, а вверх по направлению к внутренней стенке кольцевого пространства движется поток горячего газа. Следовательно, имеется тенденция одного из изотопов перейти в поток, движущийся вниз. Процесс аналогичен каскадному, описанному выще, за исключением того, что дискретное число ступеней заменено непрерывными противоположно направленными потоками. Этим методом были приготовлены очень чистые образцы многих изотопов. Преимущество метода состоит в том, что время пребывания обогащенного материала в установке очень мало, и поэтому метод удобен для концентрирования редких изотопов. Возможности метода иллюстрируются выделением 100 сж Не с концентрацией от 50 до 80%, проведенном Боурингом и Девисом [251], использовавшими в качестве сырья гелий, содержащий 10 % легкого изотопа. [c.459]

Внутримолекулярное ацилирование, приводящее к замыканию нового цикла, имеет важное техническое значение, особенно для получения соединений антрахинона [416, 417], и отличается рядом особенностей. Циклизация 2-бензоилбензойных кислот в ай-трахиноны легко протекает под действием сильных кислот, несмотря на то, что направляется в орго-полбжение к электроно-акцепторной оксогруппе, препятствующей замещению при. меж-молекулярном ацилировании. Электрофильный характер атаки подтверждается тем, что скорость реакции коррелирует с а+-константами заместителей, находящихся в лара-положении к атакуемому атому углерода, при р = —5 [417]. Незамещенная 2-бензоилбензойная кислота, а также ее метил- и хлорпроизводные циклизуются в соответствующие антрахиноны при нагревании в концентрированной серной кислоте или олеуме. Так, обработкой 2-(4-хлорбензоил) бензойной кислоты двукратным (по массе) количеством 16%-го олеума в теченйе, 2 ч при 145 С с последующим выливанием в 20-кратное количество холодно воды выделяют 2-хлорантрахинон с выходом 96%. Кроме серной кислоты и олеума в качестве конденсирующих средств можно применять триоксид серы, сульфокислоты, фосфорную и полифосфорную кислоты, безводный фтороводород, гетерогенные кислые катализаторы. При наличии в молекуле бензоил- [c.276]

ПЭТФ — твердое вещество белого или светло-кремового цвета, нерастворимое в обычных органических растворителях, но растворяющееся в концентрированной серной кислоте, феноле, дифенилоксиде и некоторых других соединениях. Молекулярная масса 20 000—40 ООО. В зависимости от скорости охлаждения расплава ПЭТФ может иметь кристаллическую или аморфную структуру. Стоек к воздействию разбавленных и умеренно концентрированных кислот и холодных растворов щелочей. Применяется в основном в виде пленок и волокон, отличающихся высокой тепло- и морозостойкостью, сохраняющих прочность в мокром состоянии. [c.203]

Для удаления солей водный раствор ДНК диализуют против воды и смешивают затем с двумя объемами 987о-ной или 2,8 объема 90%-ной муравьиной кислоты. Этот раствор инкубируют 17 час при 30°, затем добавляют к нему 0,5 объема воды и 4 объема эфира, встряхивают и эфирный слой отбрасывают. Экстракцию эфиром повторяют дважды и водный раствор пропускают через колонку с дауэксом 50 (Н+) при 0° (для 0,5 г ДНК используют колонку длиной 12 см и диаметром 5 см). Свободные пурины адсорбируются на ионообменнике апуриновую кислоту выделяют, промывая колонку водой около 2 час, пока апуриновая кислота не перестанет обнаруживаться в элюате (поглощение при 260 ммк полностью отсутствует или очень незначительно). Для удаления муравьиной кислоты элюаты объединяют и высушивают путем лиофилизации до тех пор, пока не образуется густая влажная масса апуриновой кислоты (кислотная форма). Важно отметить, что концентрирование апуриновой кислоты следует прекращать, когда вода удалена не полностью и температура колбы не повысилась до комнатной. Апуриновую кислоту сразу же растворяют в холодной воде и тщательно нейтрализуют натриевой щелочью. Натриевую соль апуриновой кислоты можно выделить из раствора путем лиофилизации. Средневесовой молекулярный вес такой апуриновой кислоты равен 57 ООО [5]. Это значение намного выше того, которое найдено для апуриновой кислоты, полученной нри диализе ДНК против минеральных кислот [6, 7]. [c.11]

Моррис и Шнурманн [507 ] развили дальше теорию Френкеля с целью определения по термомеханическим данным величины необходимой для разрыва цепных молекул в растворе. Они получили значения 10 с" для молекулярной массы более 10 и 1,6 X X 10 для молекулярной массы 2,5-10. Эти теоретические расчеты, однако, не были соответствующим образом подкреплены экспериментом. На самом деле указанные концепции учитывали скорее количество цепных сегментов, а не молекулярную массу, а также концентрацию полимера, т. е. возможное взаимодействие между цепями, например их переплетения. Действительно, исходная теория Френкеля применима к деформации индивидуальных молекул и поэтому едва ли может быть использована для объяснения механохимических реакций в концентрированных полимерных растворах, где переплетения цепей играют более значительную роль, чем вязкие и упругие свойства индивидуальных молекул [608]. Работами, проведенными МКРКА — Исследовательской ассоциацией производителей натурального каучука (ИАПНК). было показано, что окислительная деструкция полиизопрена осуществляется путем статистического разрушения молекул. На основании полученных результатов было сделано предположение, что аналогичный механизм может иметь место и при холодной пластикации натурального каучука [588], Эта гипотеза была подтверждена Уотсоном [817] простой статистической обработкой распределения длин макроцепей при статистической деструкции и сшивании. По различию теоретических и экспериментальных кривых для подвергнутого деструкции каучука он определил, что разрушение макромолекул носит нестатистический характер, причем самые длинные цепи более склонны к разрыву. Таким образом, его данные довольно хорошо согласовывались с теорией Френкеля (рис. 2.2). Уотсон с сотр. также обнаружили, что ММР образцов, пластицированных при высокой температуре, отличается от значений, получаемых при статистической деструкции, которая имеет место при окислении полимера [515]. Деструкция пластмасс как в высокоэластическом состоянии, так и в растворе тоже [c.29]

Еще более мощным инструментом для определения следов элементов в водах на уровне 1 нг/л является ИСП-МС высокого разрешения, позволяющий избежать наложения линий молекулярных ионов, который применяют для определения лантанидов, актинидов и других элементов в водах без предварительного концентрирования на уровне 1 ppt [100 - 101]. ИСП-МС хорошо сочетается с различными приемами концентрирования, используемыми в практике ААС и АЭС (генерация гидридов и холодного пара), поэтому имеется резерв для дальнейшего снижения пределов обнаружения элементов, хотя при этом может возникнуть проблема контрольного опыта. Электротермическое испарение перед вводом пробы в ИСП-МС позволяет проводить прямое определение тяжелых металлов в снегах Арктики, предварительное дистилляционное концентрирование обеспечивает абсолютные пределы обнаружения на уровне 1 фемтограмма (10 г) [102]. [c.21]