Константа зависимость от растворителя

Рис. 29. Зависимость смещения полосы валентного колебания С sN от логарифма константы иоиизации растворителя.

Тесная зависимость между величинами 2 и У обусловлена, вероятно, тем, что переходное состояние в реакции сольволиза подобно ионной паре, т. е. является почти плоской положительно заряженной частицей, связанной с анионом. Величины 2 более удобны для измерения, чем У, и, кроме того, имеют то преимущество, что они основаны на детально изученном физическом процессе. (Точно определить переходное состояние при сольволизе невозможно.) Имеются также некоторые другие константы полярности растворителей величины Ет 130], выведенные на основании зависимости положения полосы поглощения (соответствующей внутримолекулярному переносу заряда) бетаина (оксипиридина) от природы растворителя 1661, и константы й, основанные на влиянии растворителей на соотношение эндо-экзо-изомеров в продуктах реакции Дильса — Альдера между циклопентадиеном и метилакрилатом 167]. [c.48]

Если две фазы разделить и удалить растворитель, то полученные экстракт и рафинат будут иметь вязкостно-весовые константы I и /. Таким способом могут быть найдены результаты для любого числа ступеней экстракции, эти значения в известной степени совпадают с действительными в зависимости от точности исходной равновесно кривой и предела, до которого устанавливается равно- [c.279]

Скорость термического распада перекиси зависит от природы растворителя. Наибольшая скорость наблюдается в растворе ТГФ, где за 1 ч при 70 °С разлагается, практически, вся перекись. Значительно ниже скорость распада в диметилформамиде (ДМФ) (33% за 1 ч) и еще ниже в ацетоне (15%)- Термический распад перекиси протекает согласно уравнению первого порядка. Отсутствует зависимость скорости разложения перекиси от начальной концентрации ее в растворителе. Ниже приведены константы скорости рас- [c.424]

Скорость реакции в растворе может существенно зависеть от диэлектрической постоянной растворителя. Степень электростатического взаимодействия ионов, полярных молекул и ионов с полярными молекулами определяется диэлектрической постоянной среды, поэтому и константа скорости реакции между этими частицами зависит от диэлектрической постоянной. Эта зависимость выражается уравнением Скетчарда [c.347]

Следует, конечно, учитывать, что корреляция (5.54) в общем случае носит сугубо приближенный характер, так как численный коэффициент — величина переменная и является константой только в пределах данного конкретного гомологического ряда распределяемых компонентов [23, 241 и данной конкретной пары несмешивающихся растворителей. Ио данным монографии [261, гомологическая разность в системе вода — органический растворитель в зависимости от природы растворителя изменяется в интервале от 0,32 до 0,73. Интересно отметить, что величина гомологической разности тем меньше, чем выше коэффициент распределения, однако в настоящее время отсутствуют даже приближенные корреляции между этими величинами. [c.92]

Рис. 21. Зависимость константы равновесня полимеризации стирола в различ ных растворителях от температуры

Показано, что ДЭГ несколько ускоряет окисление меркаптида и в отсутствие катализатора. Однако вклад некаталитической реакции является очень низким (K aб = 1.61 10 V при концентрации ДЭГ 0,105 моль/л), поэтому наблюдаемые экстремальные зависимости константы скорости каталитической реакции от концентрации ДЭГ не могут быть объяснены только ускорением реакции каталитического окисления. Следовательно, причина наблюдаемой сложной зависимости константы скорости от концентрации ДЭГ заключается во взаимодействии катализатора и растворителя. [c.56]

Изучается зависимость скорости неко орой реакции от различных факторов. Как скажутся на численном значении константы скорости следующие изменения различные начальные концентрации изменение температуры введение различных веществ смена растворителя изменение объема системы изменение ионной силы раствора. [c.123]

Наиболее удачным в реализации является метод, основанный на оценке величины коэффициента относительной летучести в присутствии различных растворителей по методу функциональных групп [28]. Коэффициент относительной летучести компонента является функцией состава. И эта зависимость выражается через отношение коэффициентов активности, поскольку отношение давления паров чистых компонентов практически является константой (не зависит от состава и слабо зависит от температуры) [c.287]

Кинетика алкилирования фенантрена пропиленом в присутствии хлористого алюминия была изучена в присутствии других растворителей хлороформа, нитрометана и бензонитрила [130, 91]. Экспериментально найдено, что скорость алкилирования фенантрена возрастает в полярных растворителях, однако прямой зависимости между константой скорости и диэлектрической постоянной растворителя не обнаружено. [c.162]

Индифферентные растворители обладают апротонным характером, и вещество, молекулы которого сами по себе способны к присоединению или отщеплению протонов, в среде апротонных растворителей ионов не образует. Однако неэлектролиты растворяются в них хорошо, поэтому индифферентные растворители особое значение имеют в анализе молекулярных соединений. Протолитические водоподобные растворители характеризуются ау-топротолитическими или амфипротными свойствами. В их среде в известных случаях могут происходить кислотно-основные реакции также и с веществами, не способными обмениваться протонами с молекулами воды. Константы протолиза обычных кислот и оснований в таких растворителях изменяются в такой же последовательности, как константы протолитических равновесий в воде. Однако в зависимости от константы аутопротолиза растворителя они постепенно могут достигнуть значительных различий. [c.49]

В формулах, с помощью которых вычисляют pH в различных точках кривых титрования, содержатся константы автопротолиза растворителей и константы кислот протолитических пар. Зависимость значений этих констант от температуры определяет зависимость pH раствора от температуры. [c.180]

Вид кривых Ig А, == / (Ig с) для одного и того же электролита меняется при переходе от одного растворителя к другому. Нередки случаи, когда в растворителях с одинаковой д. п. электролит имеет разные константы диссоциации [16], а иногда даже большую константу в растворителе с меньшей д. и. [17, 18] (табл. 38). Систематически это явление было исс.ледовано Боденсеном и Ремсеем [J9I путем определения констант ассоциации в зависимости от состава бинарного растворителя. [c.270]

Для о -констант многих зaмe tиlгeлeй имеются два значения одно для использоваипя применительно к реакциям в водных, а другое — применительно к реакциям в певодных растворах. Тем самым делается, хотя и упрощенная, попытка учета зависимости величины а°-константы от растворителя. [c.174]

Зависимость констант кислотности и основности от константы автопротолиза растворителя объясняет нивелирующее и дифференцирующее действие растворителей [6]. [c.97]

Установлена зависимость скачков pH на кривых титрования от степеней протекания реакций в точках эквивалентности и найдены минимальные значения скачков pH, при которых возможно количественное потенциометрическое или вюуальное индикаторное титрование. Указанные критерии бьши использованы для построения номограмм, позволяющих прогнозировать возможность как определения индивидуальных веществ, так и анализа их смесей, в том числе многокомпонентных, в водных и других растворах. Используя константы диссоциации электролитов и константы автопротолиза растворителей, по номограммам находят скачки pH и устанавливают возможность индикаторного визуального или потенциометрического титрования. Применение номограмм исключает громоздкие расчеты и предварительные эксперименты. [c.4]

С применением математических описаний различных видов кислотноосновных взаимодействий (см. разд. 1.1, 1.2) были выполнены многочисленные расчеты pH растворов, степеней диссоциации кислот и оснований, степеней гидролиза (сольволиза) солей. Был проведен анали Изменения этих величин в зависимости от концентрации растворов, построены номограммы, позволяющие, исходя из справочных данных по константам диссоциации электролитов, а также их концентрации, определять указанные величины. Номограммы охватывают практически все возможные значения констант диссоциации электролитов и констант автопротолиза растворителей при концентрациях в пределах 10" — 10 моль/л. Для каждого целого значения рА обычно строят отдельную [c.12]

Чем больше величина (Е — О), тем более благоприятные условия для титрования. Величина Е отражает влияние силы анализируемой кислоты или основания (рАд(/,)), константы автопротолиза растворителя (рАх), концентрации (рс) и неполной диссоциации образующейся соли (поправка/ ) и устанавливается из зависимости [c.34]

Ось Е-О) на рис. 3.9 предназначена для прогнозирования возможности титрования самого слабого (п-го) компонента смеси. Последний скачок на кривой титрования зависит от силы последнего компонента, его концентрации и константы автопротолиза растворителя (учитывается величиной Е). Если при титровании образуются ассоциированные соли, их влияние отражается поправкой К , устанавливаемой по графику на рис. 3.10, в в зависимости от константы диссоциации соли и концентрации компонента. Величину Е рассчитывают по формуле [c.45]

Изучение свойств различных растворителей, исключая те, для которых становятся важными эффекты взаимной растворимости, ясно показывает зависимость между донорной и экстрагирующей способностью растворителя. Донорная способность таких веществ удобно оценивать по Горди и Стэнфорду [48] основность К в представляет собой отношение константы ионизации растворителя, рассматриваемого как основание в водном растворе, к ионному произведению воды. Эта характеристика может быть оценена [c.249]

Рис. 133. Зависимость,аномальной подвижности иона водорода от константы диссоциации растворителя как основания (Баугэн).

Величина РТ /ЮООЬ , являющаяся мерой понижения температуры плавления, обусловленного присутствием в растворе 1 моля растворенного полимера, называется криоскопическон постоянной Кк- Значения криоскопических констант различных растворителей приведены в табл. 11.1. На основании измерений / Ту, при нескольких концентрациях раствора полимера определяют отношение ДГк/с и строят зависимость (ДГк/с) =/(с). Экстраполяцией полученной прямой к беско.нечному разбавле-шю определяют комое значение (АТк/с) с- о и рассчитывают Мп по формуле Мп = Кк (АТк с)с 0 (см. работу 11.1). [c.204]

Из-за сложности межмолекулярных взаимодействий до сих пор не удалось определить величины энтальпии и энтропии сольватации кето- и енольной форм в различных растворителях. Поэтому нельзя сформулировать количественную зависимость между свободной энтальпией реакции АО или константой равновесия К и сольватирующей способностью или полярностью растворителя, выраженными при помощи констант этого растворителя, например в форме [c.48]

Свойство растворов. Осмос и осмотическос дявлснир. Давление пэра чистого растворителя и раствора. Закон Рауля. Изменение те.мпературы кипения и замерзания растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества. Криоскопические и эбулиоскопические константы различных растворителей. Определение молекулярного веса веществ по температурам кипения и замерзания их растворов. Растворение и плавление. Скрытая теплота плавления. Кривые охлаждения. Изменение температуры плавления вещества при введении примесей. Диаграмма плавкости. Двухкомпонентные системы. Вид диаграммы бинарной системы с эвтектической точкой. Эвтектические сплавы и криогидратные смеси. [c.86]

Поскольку по)сазатели констант автопротолиза растворителя и константа в уравнении Гаммета характеризуют дифференцирующее действие растворителей, то представляло интерес рассмотреть взаимосвязь между этими величинами. Наличие линейной зависимости мехду величинами />АГ, и мохно охидать при сопоставлении шкш кислотности амфипротных растворителей, представленных на рис.1. [c.494]

При этом надо отаетять.что для АН в исследованном промежутке его концентрации предсказанная уравнением (3) зависимость соблюдается сравнительно хорошо.Однако,полученная такам образом константа для растворителя зависит от кваэисубстрата,относительно которого она была определена.Это не согласуется со схемой простого ингибирования. [c.550]

Эти исследователи также измерили скорость дейтерообмена таких ароматических соединений с растворителями [167, 168] и показали, что для ряда замещенных ароматических соединений lg кехр линейно зависит от lg Квг причем линейность сохраняется даже при изменении обеих констант на несколько порядков ( ехр — константа скорости обмена первого порядка). Этого, конечно, и следовало ожидать, так как вполне вероятно, что при дей-терообмене происходит образование в качестве промежуточного соединения сопряженной кислоты углеводорода. Более поразителен тот факт, что, как удалось показать, зависимость lg Кв от lg к (где кг константа скорости присоединения радикалов к ароматическому соединению) также дает прямую линию при изменении рКв на 16 единиц и рк на 6 единиц. [c.524]

Все эти предварительные замечания в равной степени относятся к исследованию влияния высокого давления на константы скорости реакций ферментов [114] и белков] [115]. Величины и АУм, которые могут быть получены из зависимости констант скорости от давления, нельзя интерпретировать только с точки зрения изменения объема фермента или белка без тщательной оценки других параметров системы и их изменения с давлением. Ионизация различных групп, например, обычно сопровождается уменьшением парциального молярного объема за счет электрострикции растворителя. Влияние давления на ионизацию может в значительной степени. чатруднить изучение других процессов, связанных с влиянием давления на константу скорости. [c.565]

Влияние водорода сказывается не только на молекулярной массе, но и на составе сополимера [30]. Это можно объяснить тем, что при обрыве растущей полимерной цепи водородом образуется алкилалюминийгидрид [42], который в сочетании с соединением ванадия образует каталитический комплекс с другими константами сополимеризации, чем исходные компоненты каталитической системы [43]. Молекулярная масса сополимера понижается в зависимости от корня квадратного от парциального давления водорода [42]. Водород мало снижает эффективность катализатора [37] и не вызывает затруднений при регенерации растворителя и мономеров. [c.304]

Находят соответствующие значения отношений х /х и строят график зависимости этого отношения от концентрации третьего компонента во втором растворителе. Экстраполируя полученную линию до концентрации, равной нулю, т. е. до пересечения с осью ординат, получают предельное значение Красп.> т. е. константу распределения для бесконечно разбавленных растворов. В таких растворах отношение активностей равно отношению концентраций растворенного вешества. Поэтому величина коэффициента распределения, найденного таким путем, равна отношению активностей, которое должно сохраняться постоянным при любых концентрациях. Зная это отношенне и величины активностей растворенного вещества во втором растворителе, можно найти активность растворенного вещества в первом растворителе при всех исследованных концентрациях. [c.218]

Рис, 2.6. Зависимость константы скорости реакции [в моль/(л-мин)] синтеза мочевины от днэлектрнче-ской постоянной растворителя [c.36]

Значения криоскоппческпх констант лежат в довольно широ ких пределах 3,9 для уксусной кислоты, 5,1 — для бензола, 6,9 — для нафталина и нитробензола, 40,0 — для камфоры. Изучение свойств асфальтенов позволило установить, что опп характеризуются тем более высокой растворимостью в органических растворителях, чем полнее они диспергируются в мальтенах (высокомолекулярные углеводороды + смолы) нефти, пз которой они были выделены [28, 29]. Была также установлена зависимость растворимости асфальтенов в неполярных или слабополярных ор-] анических растворителях от внутреннего давления последних где — поверхностное натяжение, а V — молекулярный объем растворителя [30]. Так как значения молекулярного объема для многих органических растворителей довольно близки, то величина новерхностного натяжения дает правильное представ ление о внутреннем давлении последних. На рис. 10 показан зависимость растворимости асфальта от новерхностного натяже-ппя и внутреннего давленпя растворителей. Свойства использо- [c.82]

Растворимость асфальтенов в органических веществах, характер взаимодействия в растворах их частиц между собой и с частицами растворителя, способность частиц асфальтенов ассоциировать или, наоборот, диссоциировать — вот основные качественные характеристики асфальтенов, которые определяют все многообразие их свойств. В зависимости от природы растворителя, концентрации асфальтенов в растворе и температуры асфальтены могут образовывать истинные или коллоидные растворы. Еслп криоскопическое определение молекулярных весов производится в условиях, обеспечивающих получение истинного раствора, а криоскопическая константа растворителя достаточно велика, то получаются, как правило, хорошо воспроизводимые значения молекулярных весов. Фундаментальные исследования Нелленштейна [56—57] по растворимости [c.509]

В качестве однотипных катализаторов использовались четыре группы органических оснований катионы с двумя зарядами, элек-тронейтральные молекулы, анионы с одним зарядом и анионы с двумя зарядами. В каждой из этих групп наблюдается линейная зависимость между логарифмом константы скорости разложения нитрамида и логарифмом константы ионизации катализатора в данном растворителе. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология