Ламберта реакция

Химические реакции, используемые в фотометрическом анализе, несмотря на различие в их химизме, должны обязательно сопровождаться возникновением, изменением или ослаблением светопоглощения раствора. Как и каждая реакция, используемая в количественном анализе, цветная реакция должна протекать избирательно, быстро, полностью и воспроизводимо. Кроме того, окраска образующейся аналитической формы должна быть устойчивой во времени и к действию света, а поглощение раствора, несущее информацию о концентрации поглощающего вещества, должно подчиняться физическим законам, связывающим поглощение и концентрацию, конкретно — закону Бугера — Ламберта — Бера. [c.53]

Закон Бугера—Ламберта — Бера строго справедлив лишь для разбавленных растворов при определенных условиях. Применительно к аналитическим целям условия таковы постоянство состава и неизменность поглощающих частиц в растворе, определяемые химизмом выбранной аналитической реакции и условиями ее проведения монохроматичность проходящего через пробу лучистого потока, его ограниченная интенсивность и параллельность, определяемые в основном конструктивными особенностями фотометрического прибора, в частности, способом монохроматизации излучения постоянство температуры. [c.57]

Причинами несоблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера могут быть химические и инструментальные факторы. Химические причины обусловлены участием поглощающего вещества в реакциях, конкурирующих с аналитической. Схема, приведенная на рис. 1,17, для гипотетического случая определения ио1 а металла М с реагентом HяR дает общее нредставление о важнейших из этнх побочных реакций. Следовательно, исключительно важное значение имеет обеспечение протекания основной аналитической реакции и подавление побочных, что возможно только при знании химизма осуществляемой аналитической реакции с целью управления им а желательном направлении. При определении ионов металлов с использованием некоторых комплексообразующих реагентов можно найти оптимальные ус- [c.57]

Если Ф>1, это означает, что в системе происходит радикально-цепной процесс. Таким образом, сама величина квантового выхода указывает на то, какая это реакция, не детализируя вопрос о том, через какие отдельные элементарные стадии она протекает. Количество квантов света, поглощенных веществом, может быть определено из закона Бугера—Ламберта—Бера [c.135]

Реакции в растворах также прослеживаются с помощью физических или физико-химических методов, например из измерений электропроводности (применяются для исследования кинетики ионных реакций, в результате меняется общее число ионов), из измерений поглощения света (в соответствии с законом Ламберта — Бера поглощение света пропорционально концентрации вещества). Различие в оптической активности исходных веществ и продуктов реакции также может быть использовано для определения концентрации (например, при исследовании инверсии сахарозы). Применение полярографических методов анализа основано на том, что предельный ток диффузии пропорционален концентрации. [c.167]

В 1904 г. Вант-Гофф установил количественную зависимость между скоростью фотохимической реакции и количеством поглощенной энергии количество химически измененного вещества пропорционально количеству поглощенной световой энергии. Количество пропускаемой системой световой энергии может быть определено пе закону Ламберта — Беера (см. 44) [c.611]

Условия фотометрического определения и их оптимизация. Фотометрическое определение выполняют при оптимальных условиях, обеспечивающих полноту образования аналитической формы в растворе и отсутствие или минимизацию отклонений от закона Бугера — Ламберта — Бера. Важнейшие из них оптимальное значение pH раствора, достаточный избыток реагента, обеспеченная избирательность аналитической реакции и выбор наилучших условий измерения поглощения. [c.59]

От pH зависят скорости реакции азосочетания и побочных реакций разложения диазосоединения (скорость разложения увеличивается при увеличении pH), превращения диазосоединения в неактивную форму (антидиазотат) в сильнощелочной среде, разложения азосоединения при уменьшении pH и др. При повышении концентрации 4-нитроанилина эти процессы приводят к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.81]

Скорость фотохимической реакции и закон Ламберта — Бера. Если поглощение света в реакционном сосуде незначительно (D< 1), то скорость фотохимической реакции одинакова по всему объему сосуда и равна [c.203]

На рис. 15 представлена спектрограмма карбонильных полос поглощения реагентов в некоторый момент реакции. Стрелками обозначены величины /о и I, пропорциональные интенсивности светового потока, проходящего через растворитель и раствор при частоте карбонильного поглощения бензальдегида. По уравнению Бугера—Ламберта- [c.52]

В зависимости от физического смысла А, Ао, х является одновременно уравнением Аррениуса, выражающим зависимость константы скорости химической реакции от температуры, и уравнением, выражающим закон Бугера — Ламберта — Бера для поглощения света в веществе. Кроме того, данное выражение служит решением дифференциального [c.156]

Значительно большие трудности возникают при определении интенсивности поглощенного света. Для более точного определения его необходимо, чтобы свет, вызывающий реакцию, был монохроматическим или же содержал узкую часть спектра. В этом случае можно воспользоваться законом Бугера—Ламберта—Бера [c.260]

Применяя закон Ламберта-Бугера-Бера, по оптической плотности раствора можно определить концентрацию растворенного вещества (спектрофотометрические методы анализа), а также регистрировать концентрацию вещества в растворе и количественно контролировать ход химической реакции во времени. [c.525]

Эта завнсимость аналогична закону Бугера — Ламберта — Бера и графически выражается прямой линией. Но коэффициенты атомного поглощения характеризуются значениями порядка п-10 , т.е. приблизительно на три порядка больше молярных коэффициентов светопоглощения для цветных реакций в водны.х растворах (п-10 ). [c.368]

Растворы изучаемого комплекса лантана в изобутиловом спирте хорошо подчиняются закону Бугера — Ламберта — Бера. Это видно из графика, представленного на рис. 6. Изучаемая реакция была поэтому применена для определения лантана в растворе его соли. Определение проводили следующим образом. В делительную воронку помещали 1,2 мл 2 -1(3 М ализарина 3, 2,5 мл [c.276]

Закон Ламберта — Бера получен в предложении, что вероятность поглощения пропорциональна числу столкновений квантов света и поглощающих молекул. Фотохимические реакции существенно отличаются от термических. Условием протекания термической реакции является необходимость превышения энергии между взаимодействующими молекулами некоторого минимального значения, необходимого для протекания реакции. В фотохимических системах можно сравнительно просто регулировать степень возбуждения молекул-реагентов, Реакции электронно-возбужденных молекул могут идти по совершенно иным путям, т. е. через совершенно другие поверхности потенциальной энергии, чем те, которые встречаются в термической реакции. Другая особенность фотохимических реакций состоит в том, что с их помощью можно получать свободные радикалы и исследовать их свойства и реакции. [c.52]

При вычислениях Смин предполагается, что окрашенное вещество, находящееся в растворе, подчиняется закону Ламберта — Бера и что даже при очень малых концентрациях образование окрашенного продукта реакции протекает практически полностью. [c.45]

Процедура калибровки интенсивности атомарного поглощения значительно труднее в том случае, когда используются низкие концентрации атомов, поскольку соответствующие реакции титрования могут быть недостаточно быстрыми для полного завершения реакции. Калибровка, проведенная при высоких концентрациях атомов, обычно оказывается непригодной для кинетических исследований, выполненных с низкими концентрациями атомов, так как закон поглощения света Ламберта — Бера обычно не выполняется в слишко.м широком диапазоне концентраций [65]. Эта проблема в равной степени относится также к другому основному методу определения низких концентраций реагентов — методу ЭПР. [c.316]

В соответствии с законами Бунзена — Роско и Ламберта — Бера скорость фотохимической реакции А + + /iv -> В может быть представлена следующим уравнением [c.97]

Колориметрическая реакция проводится 1) в жидкой фазе, образуемой вспомогательным реагентом, сквозь который циклически или непрерывно пропускается контролируемый компонент (фотоколориметрически й, ФК -метод, характеризуемый применимостью закона Буге — Ламберта — Бера), или 2) в пропитанном вспомогательным реагентом слое бумажной или текстильной ленты, поверхность которой с одной стороны омывается смесью газов и паров, содержащей контролируемый компонент (фотометрический ленточный, ФЛ-метод, к которому неприложим вышеупомянутый закон). [c.609]

Реакция протекает во времени и существенно зависит от pH среды с уменьшением pH раствора, наряду с ацинитросоеди-нением в лара-хиноидной форме, могут существовать его орто-хиноидная форма, 2,4-динитрофенол и другие, что при повышении концентрации определяемого вещества приводит к отклонениям от закона Бугера — Ламберта — Бера. Отклонения от закона могут быть связаны также с недостаточной монохроматичностью лучистого потока, что возможно чаще всего в желтых растворах. [c.73]

В качестве примера количественного определения продуктов реакции методом ИК-спектроскопии рассмотрим процесс окисления циклогексана. Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы 1718 и 749 см" для кетона и 971 и 799 см для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина Вк сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения Вк незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см , а кетона — по полосе 749 см . При концентрациях спирта более 0,4 моль/л наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Из-за наличия налагающейся полосы циклогексанола при 799 см низкие концентрации кетона (0,02—0,06 моль/л) следует определять по интенсивной полосе при 1718 см . Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, иа1"1денными по гидроксиламиновому методу. [c.215]

Благодаря высокому начальному содержанию серной кислоты (pH 1- 2) концентрация ионов Н+ в течение реакции практически не меняется, поэтому ионную силу раствора можно считать примерно постоянной. Поскольку реакционная смесь содержит 5—10-кратный избыток аскорбиновой кислоты по сравнению с содержанием [Fe( N)6P , реакция [в соответствии с уравнением (7)] должна иметь первый порядок по [Fe( N)6 . В связи с этим кривая на графике lg[Fe( N) ] = /(i) должна быть линейной вплоть до протекания реакции приблизительно на 80%. Если в этом интервале концентраций раствор подчиняется закону Буггера — Ламберта — Бэра, то вместо концентрации [Fe( N)eP на график можно наносить пропорциональную ей величину оптической плотности. [c.377]

Растворы. Идеальными растворителями, поглощающими свет в области длин волн ниже 200 нм, являются углеводороды гексан, гептан, циклогексан можно использовать также хлороформ, этил-ацетат, дихлорэтан, которые поглощают свет в области ниже 250 нм. Число подходящих растворителей еще ограничивается и малой растворимостью полимеров. Кроме того, необходимо обратить внимание на возможность искажения спектров вследствие реакций или ассоциации между растворенным веществом и растворителем. С другой стороны, простота уста1Новления точной концентрации и, следовательно, простота количественных расчетов на основании закона Бугера—Ламберта—Бера являются одним из преимуществ работы с растворами. [c.204]

Для выбора наиболее выгодной длины волны при количественных определениях следует учитывать величину ЛХ, т. е. разницу в положении максимумов поглощения комплекса и реагента, а также разность в значениях молярных коэффициентов погашения Ае. Большое значение величин АХ и Ае повышает чувствительность и ценность рассматриваемой реакции (рис. 22). Особенно важны эти величины при сравнительном исследовании новых реагентов в) находят зависимость Л = / (с) при комплекса и выявляют, имеет ли она прямолинейный характер. Если объед1шенный закон поглощения не соблюдается, то проверяют соблюдение закона Бугера — Ламберта, т. е. зависимость Л от толщины слоя раствора /. Для этого исследуемый раствор наливают в кюветы различного диаметра и измеряют Л при постоянных концентрации и длине волны. Прямолинейная зависимость между Л и / позволяет полученные значения Л пересчитать на одну и ту же величину I и нанести на график в координатах А— с. Если было установлено, что закон Бугера — Ламберта выполним, то необходимо изучить причины, вызывающие отклонение от закона Бера (см. стр. 15). [c.45]

Ламберт и Пиггот [179] исследовали реакцию присоединения нитроэтана и 2-нитропропана к 2-нитропропену-1, 2-нитро-бутену-2 и нитроциклогексену. Авторы пришли к выводу, что реакция имеет общий характер, но выходы сильно колеблются при работе с различными нитропроизводными. Так, при взаимодействии 2-нитробутена-2 с 2-нитропропаном в присутствии этилата натрия образуется 2,4-динитро-2,3-диметилпентан с выходом 47%, а при взаимодействии 2-нитропропана с 2-нитропро-пеном-1 выход продукта присоединения составляет 26%. [c.292]

Описаны и другие методы получения окрашенных растворов бенздиазепинов. Так, нитразепам, находящийся в моче, слюне и крови, определяют после осаждения белков 30%-ной трихлор-уксусной кислотой реакцией с 1,2-нафтохиноном в присутствии аммиака и диметилформамида. Оптическую плотность раствора измеряют при 420 нм. При концентрации 3,5—7 мкг/мл растворы препарата подчиняются закону Ламберта—Бера, а полнота определе- [c.226]

Согласно закону Вант-Гоффа, количество веп(естпа, которое вступило в фотохимическую реакцию, пропорционально поглощенной энергии света. Из законов Ламберта-Бера и Вант-Гоффа следует выражение для скорости первичной фотохимической реакции [c.241]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

В табл. 18.12 приведены результаты определения тиольной группы в депротеинированной вытяжке печени крысы. Содержание тиольной группы в 2 мл вытяжки вдвое больше, чем в 1 мл (опыты 1—3), что согласуется с законом Ламберта — Бера. Предварительная обработка вытяжки п-хлормеркурибензоатом натрия в течение 10 мин подавляет полностью реакцию с N-этилимидом малеиновой кислоты, указывая на то, что этот реактив реагирует в вытяжке только с тиольными группами. При добавлении к вытяжке глутатиона (опыты 6 и 7) он определяется количе- [c.566]

В некоторых случаях для повышения чувствительности анализа проводят определение ацетилена, образующегося в реакции карбида кальция с водой (см. разд. 7.3.3.2). В работе Алексеевой и Юдовича [5] для определения воды в бутадиене, изопрене, изобутилене и толуоле (с чувствительностью 5 млн" ) и в бензоле (с чувствительностью до 15 млн ) измеряли поглощение в интервале 3200—3800 м . Однако эти авторы указывают, что при анализе воды в циклогексане, изопентате и кумоле вследствие образования эмульсии не наблюдалось поглощения в области, характерной для поглощения воды. Аналогичные результаты были получены Гатиловой и Желудовым [90] при анализе циклогексана и изопрена в указанном интервале. Эти авторы наблюдали выполнение закона Ламберта—Бэра при содержании воды 1 — 100 млн 1. [c.419]

Закон Ламберта-Беера. В фотохимических реакциях, т. е. в реакциях, идущих под действием света, главным источником активации молекул реагирующих веществ является световая энергия. Естественно, что фотохимически активным может быть только свет, поглощаемый данным веществом. Рассматривая поглощение, света как взаимодействие фотонов с молекулами поглощающего вещества и приняв за меру интенсивности света данной длины волны К число соответствующих фотонов /х, ослабление света в поглощающем слое толщины х можно выразить уравненнем [c.345]

В практике аналитической химии большое место занимают реакции, приводяшие к появлению (исчезновению, изменению) окрашенных продуктов. Чтобы вычислить минимальную концентрацию, при которой еще возможны такие реакции, исходят 5 из известного уравнения, вытекающего из закона Ламберта — Бера [c.43]

Ламберт [10] пытался получить корреляцию между константами а заместителей Н и потенциалами полуволны для ряда соединений типа КСНзВг. Эта корреляция была не очень четкой. Однако, когда для потенциалов полуволны ввели поправку Ех, учитывающую стерические параметры Тафта, корреляция стала достаточно хорошей. Это было приписано тому, что важными являются оба эффекта — индуктивный и стерический, но стерические эффекты значительно менее важны, чем это должно было бы быть, если бы реакции осуществлялись по механизму 5лг2. Однако механизм 5лг1 исключается, поскольку в этом случае стерические эффекты вовсе не должны были бы иметь места. Было сделано предположение, что атака идет в направлении, перпендикулярном связи углерод — галоген. При этом нужно ожидать проявления некоторого влияния заместителей, находящихся в а-положении к атому галогена оно должно соответствовать наблюдаемым индуктивным эффектам, а также соответствовать переносу электрона на разрыхляющую о-орбиталь. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология