Нитрозосоединения химические

Многие из образующихся в ходе анализа нитрозосоединений химически активны. В тех случаях, когда образующиеся нитрозосоединения склонны к побочным реакциям, могущим исказить результаты анализа, нитрозирование ведут при охлаждении анализируемого раствора. [c.329]

Основные научные работы — в области электрохимии и химической технологии. Установил (1868) строение нитрозосоединений. Показал (1870-е), что при электролизе водных растворов кислород-и серусодержащих органических соединений на аноде выделяется остаток, взаимодействие которого с водой приводит к новым реакциям окисления — восстановления. Объяснил выделение тех или иных продуктов на аноде зависимостью от условий процесса, впервые установил (1892) влияние силы тока и величины поверхности анода на скорость и полноту электролиза. Ввел усовершенствования в методику газового анализа. Изучил [c.84]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

За последнее время широко применяются химические соединения, являющиеся ускорителями пластикации натурального каучука. В основе их действия лежит окислительный радикально-цепной механизм. К таким соединениям относятся различные меркаптаны, гидразины, амины, нитросоединения, нитрозосоединения, гуанидины, альдегиды, сульфиды, дитиокарбаматы никеля и мн. др. [c.171]

Наиболее оптимальные варианты очистки капролактама основаны на использовании комбинации физических методов с химическими. Эмпирический характер поисков при разработке спо собов очистки не означает полного отсутствия ориентирующих факторов. Так, низкое перманганатное число капролактама, для которого необходимо разработать метод очистки, указывает на присутствие вторичных и первичных аминов, карбонильных соединений, нитрозосоединений, или оксимов. Повышенное содержание летучих оснований дает повод Считать, что в качестве примесей капролактам содержит различные амины и некоторые непредельные соединения, способные реагировать с серной кислотой. Ухудшенный показатель окраски свидетельствует о наличии в качестве [c.519]

Нитрозосоединения, обладающие высоким мутагенным действием, широко используют в настоящее время в генетических исследованиях. Интерес вызывает стимуляционный эффект, наблюдаемый на животных, растениях и микроорганизмах под влиянием химических мутагенов. Выражением стимуляционного эффекта является повышение всхожести семян, у животных — ускорение процессов роста, повышение жизнеспособности. [c.35]

Если судить об изменении повреждающего эффекта НАМ в присутствии растворителей по другому критерию — стерильности растений М1, то в данном случае применявшиеся в опыте органические растворители никак нельзя рассматривать протекторами физиологических повреждений, вызываемых химическими мутагенами (см. рис. 2—4). Кроме варианта обработки НММ в концентрации 0,0025% (см. рис. 2) почти во всех случаях стерильность растений возрастала в присутствии растворителей по сравнению с воздействием НАМ в фосфатном буфере. Другой особенностью влияния растворителей на стерильность растений являлось то, что они повышали стерильность в большей степени нри воздействии нитрозосоединений с метильным радикалом, чем с этильным. [c.68]

По химическому строению нитрозокрасители представляют собой ароматические нитрозосоединения, содержащие гидроксильную группу в ортоположении к нитрозогруппе. Эти красители получают нитрозированием фенолов или нафтолов нитритом натрия в присутствии серной кислоты. [c.201]

В работах химического профиля довольно широко обсуждается эффект транс-влияния в нитрозосоединениях рутения. В частности, в работах Звягинцева, Синицына и др. 121, 22] показано, что реакции замещения идут, в первую очередь, в транс-положении к нитрозо-группе. Однако структурное проявление транс-влияния незначительно. Существенных различий в расстояниях Ки—С1 по координатам С —Ки—N0 и С1—Ки—С1 не имеется связь Ки—ОН, всегда расположенная против Ки— N0, также имеет более или менее естественную длину (скорее [c.16]

Не следует забывать, что и соединениях этого химического класса понятие валентности металла становится еще более условным, чем, например, в нитрозосоединениях. В одной из предельных канонических формул комплекса атому железа приходится приписать валентность -МП, в другой —I. [c.26]

Присутствующие в резиновой смеси вещества в той или иной степени оказывают влияние на свойства ускорителей. Характер и количество введенной в смесь сажи оказывают влияние на сопротивление подвулканизации. Органические кислоты и некоторые нитрозосоединения, так называемые замедлители, способствуют увеличению стойкости смеси к подвулканизации. Из смесей, активированных окисью цинка и стеариновой кислотой, получают вулканизаты с улучшенными физико-механическими свойствами. Ускорители, обеспечивающие хорошую стойкость к подвулканизации, но медленную вулканизацию, можно активировать небольшими количествами ускорителя, более склонного к подвулканизации, называемого вторичным ускорителем. Промышленные антиоксиданты в зависимости от химического состава также оказывают различное влияние на подвулканизацию смеси. [c.184]

Использование метода спиновых ловушек оказалось полезным при выяснении механизма разнообразных химических, фотохимических и радиационно-химических реакций. Информация о радикальных процессах, полученная этим методом, существенно дополняет информацию, полученную другими методами. Однако следует иметь в виду, что азотокисные радикалы могут возникать при реакции нитрозосоединений и нитронов не только с активными радикалами, но также с анионами, присутствующими в реакционной смеси это свойство несколько ограничивает применение метода спиновых ловушек и заставляет с осторожностью относиться к применению этого метода в тех случаях, когда в реакционной смеси присутствуют анионы [50]. [c.381]

Физические и химические свойства. Физические свой ства нитросоединений тесно связаны с особенностями строения нитрогруппы. Семиполярная связь создает значительный диполь ный момент. Это ясно видно при сопоставлении дипольных моментов различных производных бензола. Особенно наглядно сильное возрастание дипольного момента при переходе от нитрозосоединений (обычная двойная связь N=0) к нитросоединениям (семиполярная связь —О") [c.274]

Как уже отмечалось, нитрозосоединения способны реагировать с активными радикалами, образуя относительно стабильные нитроксилы. Эту их способность в настоящее время широко используют для улавливания и установления строения различных радикалов, образующихся при полимеризации, радиолизе, фотолизе и в других химических реакциях [19, 20, 128—137] [c.187]

Химические свойства. Нитрозосоединения вступают в реакции гораздо легче, чем соответствующие питросоединения. Они разлагаются при действии высокой температуры, света, сильных кислот и оснований. Их нельзя сохранять долгое время. [c.531]

Основную массу отходов производства резинотехнических изделий вывозят на свалки или сжигают. Это приводит к загрязнению атмосферы, подпочвенных вод, исключению из севооборота сотен гектаров земли. Отходы производства резинотехнических изделий перерабатывают с помощью различных методов деструкции нолнмеров термической, термокаталитической в присутствии соединений марганца, ванадия, меди, хрома, молибдена или вольфрама с применением химических агентов (кислот Льюиса, нитрозосоединений, окислительно-восстановительных систем и др.) биохимической, механохимической, фо-тоокислнтелыгай, ультразвуковой и др. [c.142]

Здесь сплошные линии изображают электрохимические реакции, пунктирные — химические процессы, сопровождающие электровосстановление. Исходное нитросоединение /, присоединяя два электрона и два протона, образует промежуточное соединение диксо-ний II, которое распадается с образованием нитрозосоединения ///. В кислой среде нитрозосоединение не накапливается, так как потенциал, необходимый для его дальнейшего восстановления, более положителен, чем потенциал восстановления исходного нитросоединения. Первой ступенью восстановления нитрозосоединения является образование арилгидроксиламина IV, который при более отрицательном потенциале может быть восстановлен до амина V. [c.217]

Радикалы, возникающие в ходе химических превращений, являются короткоживущими частицами и концентрация их б реакционной массе крайне незначительна. Г1п-)тому для их обнаружения разработаны специальные методы. Наиболее старым является метод Панета, в котором высокоактивные свободные радикалы улавливают в вакууме зеркальным налетом свинца, цинка, олова м других металлов. Для доказательства наличия короткоживущих свободных радикалов в реакционной массе в нее вводят так называемые спиновые ловушки — вещества, образующие с короткоживущими па-дикальными интермедиатами долгоживущие радикалы, которые постепенно накапливаются, а заге.м могут быть обнаружены и охарактеризованы с помощью ЭПР-спектроскопии, В качестве спиновых ловушек ) широко используются нитрозосоединения и нитроны. Оба этих типа веществ при взаимодействии с различными короткоживущими радикалами образуют сравнительно устойчивые нит-роксильные радикалы. Например [c.149]

Химические ожоги вызывают многие органические вещества. Например, фенол и большинство замещенных фенолов, попадая на кожу, вызывают появление мокнущих лишаев. При продолжительном воздействии происходит омертвение тканей и появляются струпья. Большинство нитросоединений ряда бензола, а также по-линитро- и нитрозосоединения вызывают экзему. Особенно сильно действуют галогендииитробензолы и нитрозометилмочевина, используемая для получения диазометана. Химические ожоги вызывают диалкилсульфаты, особенно диметилсульфат. [c.270]

Оригинальность строения фуроксанового цикла состоит и в том, что он содержит как бы встроенную в него нитрогруппу или две встроенные нитрозогруппы. Фуроксановые соединения можно рассматривать поэтому как соединения с "зациклизованными нитро- или нитрозогруппами, как своеобразное продолжение класса нитро- или нитрозосоединений на ином химическом уровне. [c.7]

Для исследования радикалов в гетерогенных системах синтезированы спиновые ловушки — нитроны и нитрозосоединения, обладающие специальными физико-химическими свойствами водорастворимые, липидорастворимые, созданы йммобилизованньте спиновые ловушки и ловушки, располагающиеся на границах раздела фаз. [c.154]

Реакции спиновых ловушек (нитронов и нитрозосоединений) с еольватированными электронами и свойства восстановленных форм рассмотрены ранее в [10, 36, 41 ]. Совершенно отсутствуют в литературе какие-либо данные по реакциям катион-радикалов спиновых ловушек, образование которых возможно в реакциях с молекулярными катион-радикалами, в процессах фотоионизации и фотохимического окисления спиновых ловушек. И в условиях химической генерации радикалов могут протекать реакции окисления спиновых ловушек. Катион-радикалы спиновых ловушек могут возникать и на поверхностях электродов и катализаторов. [c.163]

НО важен для химически инертных, жестких и нерастворимых полимеров, таких, например, как политетрафторэтилен (ПТФЭ), в случае которого получение спиновых меток весьма затруднительно, что связано с невозможностью введения в этот полимер спиновых ловушек — нитрозосоединений, нитронов или нитроксильных бирадикалов [33]. В работе [34] был получен спин-меченный ПТФЭ путем у-облучения его ориентированных пленок при комнатной температуре в атмосфере воздуха с последующей длительной экспозицией в атмосфере N0 (рис. 7.3). [c.201]

Установлено, что добавка к толуолу нейтрального растворителя — ССи увеличивает скорость реакции (рис. 1). В среде гет-рагидрофурана реакция практически не идет. Однако доба)-,ка других растворителей, как-то бутанола, толуола, ССЦ к тетрагид-рофурану увеличивает скорость реакции (рис. 2). Уравнение Пальма-Коннеля в данном случае не может быть использовано для количественной оценки влияния растворителя на процесс, так как нитрозосоединение может вступать в химическую реакцию с растворителями [5], [c.61]

Большинство методов, которые применяются для введения аминогруппы в органические соединения, включают стадию получения промежуточных веществ, при восстановлении которых получаются амины. Это восстановление может быть проведено как химическими, так и каталитическими методами. Последние методы имеют то преимущество, что при их применении ни одно другое вещество, за исключением растворителя, не примешивается к продуктам реакции. Поэтому конечное вещество может быть сравнительно просто выделено в чистом виде. К этой группе реакций принадлежат восстановление нитро- и нитрозосоединений, оксимов, азинов, нитрилов и иминосоединений, а также прямое превращение карбонильных соединений в амины по методу Миньонака. [c.229]

В табл. 6.2 приведены значения частот vNO при различном химическом окружении группы. Как указывалось выше, к спектрам соединений этого типа в последнее время не было проявлено большого интереса, и наиболее существенными остаются данные по нитритам и нитрозосоединениям, заимствованные из работ Тарте и Луттке, цитировавшихся в предыдущей книге автора. Приведенные в табл. 6.2 частоты димеров нитрозосоединений взяты из работы Гоуенлока [35]. Определенный интерес представляют работы по применению силового поля Юри—Бредли для расчета частот нитрозилгалогенидов [36], изучению небольшого числа тио-нитритов [37] и некоторые исследования нитрозамннов [31, 32]. Последние работы представляют большой интерес в связи с вопросом о возможности или невозможности димеризации или поворотной изомерии у рассматриваемых соединений. [c.216]

Интересный метод получения химически чистого гексогена разработан в работе [63]. Исходным продуктом является 1,3,5-тринитрозо-1,3,5-триазациклогек-сан, который приготовляется из уротропина. Нитрозосоединение бурно реагирует (с воспламенением) с концентрированной азотной кислотой при комнатной температуре. Реакция идет спокойно при —40°С. Авторы проводили окисление смесью 82 ч. 99%-ной НКОз, 3 ч. Н2О2 и 3,7 ч. Н2О. Этот раствор охлаждали до —40 °С и к нему постепенно при энергичном перемешивании прибавляли 1 ч. нитрозосоединения, которое при этом растворялось. При выливании полученного раствора в лед выпадает светло-желтый осадок—1-нитрозо-3,5-динитро- [c.520]

Исследовано влияние концентрации 4-нитрозодифециламина, температуры, времени контактирования на реакцию взаимодействия низкомолекулярного ыс-полибутадиена с 4-нитрозодифениламином, определен первый порядок реакции по нитрозосоединению. Найдены оптимальные условия, позволяющие вводить в полимер 25—30 мас.% 4-нитрозодифениламина. Установлено, что добавка низкомолекулярного х ис-полибутадиена, содержащего химически связанный 4-нитрозодифе-ниламии, в резиновые смеси позволяет значительно повысить упругоэластические и усталостные характеристики резин. [c.31]

Восстановление нитросоединений в щелочных растворах отличается от восстановления в кислых растворах тем, что образующиеся на первой стадии нитрозосоединения и производные гидроксиламина, вступая во вторичные химические реакции конденсации, катализируемые основаниями, превращаются в азо-, азокси- и ги-дразосоединения (см. стр. 254). [c.266]

Указанные в схеме Габера [1, 2] потенциальные промежуточные продукты химического или макроэлектрохимического восстановления нитробензола и других ароматических нитросоединений, такие, как нитрозосоединения, катионные формы Л/ -арилгид-роксиламинов, азо-, гидразо-, азоксисоединения, обладают полярографической активностью. Исключение составляют конечные продукты восстановления нитросоединений — ароматические амины, которые способны к электроокислению лишь на платиновых и графитовых электродах. [c.216]

Каучук является весьма реакционноопособным веществом. Распространенное представление о его химической инертности неверно. Технический продукт вследствие своей структуры и наличия примесей (белков, смол, жирных кислот и др.) оказывается менее реакционпоспособным веществом, чем чистый каучуковый углеводород (полипрен). Но и тот и другой способны давать продукты присоединения с водородом, галоидами, галоидоводородами, нитро- и нитрозосоединениями и другими веществами. Часть из указанных веществ и ряд других (сера, селен) наряду с присоединением способны осуществлять реакции замещения. Действие некоторых солей и кислот вызывает изомеризацию каучука. Подобные же изменения производят физические факторы (тепло, свет, электрический разряд). Особенно активно действие кислорода и окислительных агентов. Схема на рис. 37 дает общее представление о возможных химических превращениях каучука. [c.111]

По химическому строению органические пигменты разделены по признаку общности хромофорных ( ответственных за цвет ) систем на следующие классы нитро- и нитрозосоединения, арилме-тановые, антрахинонпиразиновые соединения, азосоединения, ин-дигоидные, периноновые и макрогетероциклические соединения. [c.281]

Азокрасители обычно получают путем последовательного применения двух химических реакций диазотирования и азосочетания (сочетания). В отдельных случаях при получении азокрасителей используют реакции окисления аминосоедине-ний, восстановления нитро- и нитрозосоединений, взаимодействия нитро- и нитрозосоединений с аминами, реакции гидразинов с хинонами, совместного окисления гидразинов или гид-разонов с ароматическими соединениями. [c.304]

Иногда нитрозирование сопровождается образованием наряду с нитрозосоединениями нитропроизводных, по которым более удобно проводить полярографическое определение (см, Дмитриева В. Н., Асиина А. И., Безуглый В. Д. В кн. Промышленность химических реактивов и особо чистых веш,еств. М., НИТЭХИМ, 1968. № 12, с. 84-87). [c.301]

Нитрозосоединения, которые получаются при химическом восстановлении нитросоединений, электрохимически, очевидно, получены быть не могут, поскольку нитрозоциклогексан, подобно нитрозобензолу, повидимому, восстанавливается при д[енее отрицательных потенциалах, чем нитроциклогексан. Поэтому, изомерный нптрозоциклогексану оксим циклогексанона не может быть получен непосредственно в результате электрохимического восстановления нитроциклогексана. [c.168]

В отсутствие возможности для последующей химической реакции мономерные нитрозосоединения обратимо восстанавливаются до соответствующего гидроксиламина. Присоединение двух электронов и протонизация азота и кислорода происходят достаточно быстро. Однако, так же как и в случае ранее рассмотренных систем а-дикетонов, ендиолов и азосоединепий, вмешательство последующих химических необратимых реакций превращает электрохимическую реакцию в необратимую. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология