Двойное зависимость от концентраци

Влияние строения двойного электрического слоя на скорость электрохимической реакции впервые было рассмотрено Фрумкиным (1933 г.). Оно определяется двумя факторами 1) зависимостью концентрации участвующих в электрохимической стадии ионов от величины электрического потенциала яр] в плоскости двойного слоя, где находятся их центры 2) влиянием скачка потенциала, приходящегося на плотную часть двойного электрического слоя, на энергию активации электрохимической стадии. [c.117]

Модель двойного электрического слоя, отвечающая этим простейшим представлениям, ириводит к двум возможным значениям -потенциала. Если предположить, что все заряды, находящиеся в растворе, способны перемещаться вместе с жидкостью или при движ( нии твердого тела относительно жидкости пе увлекаться вместе с ним, то -потенциал по величине -будет совпадать с -потенциалом, и его изменение с концентрацией электролита должно подчиняться формуле Нернста. Если заряды, находящиеся в растворе, при относительном движении жидкости и твердого тела связаны только с последним и перемещаются вместе с ним, то -потенциал всегда будет равен нулю. Ни одно из этих следствий, вытекающих из теории Гельмгольца, не согласуется ни с экспериментально установленным соотно1дением между (или й м.ь) и -потенциалами, ни с найденной экспериментально зависимостью -потенциала от концентрации (если не считать, что -потенциал лзожет быть равен нулю в очень концентрированных растворах электролнтов и ири определенном составе раствора, отвечающем изоэлектрической точке). Теория Гельмгольца не объясняет также причины изменения заряда повер> ности металла в присутствии поверхностно-активных веществ при заданном значении -потенциала. Вместе с тем теория конденсированного двойного слоя позволяет получить значения емкости двойного слоя, согласующиеся с опытом, а при использовании экспериментальных значений емко- [c.262]

При применении правила фаз двухкомпонентной (двойной) системы в него входят три переменные величины давление, температура и концентрация обоих компонентов. Если концентрацию выразим в весовых (или мольных) процентах, то получим уравнение с тремя переменными (давление, температура и состав в /Ь), Процесс кристаллизации сплава металлов других соединений изучается при постоянном давлении. Поэтому зависимость концентрации бинарного раствора от температуры в процессе кристаллизации обычно выражают диаграммой состояния, построенной в координатах температура — концентрация на плоскость на основании данных, полученных методом термического анализа. Диаграмма состояния еще называется фазовой диаграммой или диаграммой плавкости. Методика экспериментального определения диаграммы плавкости изложена в предыдущем параграфе. Остановимся подробнее на рассмотрении диаграммы состояния двойной системы. [c.153]

Если пластинку из металла погруз ть в раствор его соли, то на границе раздела фаз возникает двойной электрический слой. Образовавшаяся пограничная разность потенциалов получила название электродного потенциала. Математическая зависимость между величиной скачка потенциала на границе соприкосновения металла и раствора и концентрацией (точнее, активностью) ионов этого металла в растворе выражается следующим уравнением [c.120]

Результаты краткосрочного эксперимента анализируются графически на двойной логарифмической сетке, по оси абсцисс которой откладываются значения концентраций, а по оси ординат — время наступления эффектов. Прямые зависимости концентрация— время , полученные по наиболее достоверным тестам, могут иметь различные углы наклона к оси абсцисс (концентрациям). Пороговые концентрации устанавливаются по прямым зависимости [c.16]

Рис. VII, 8. Зависимость концентрации С противоионов (кривая I) и потенциалопределяющих ионов (кривая 2) от расстояния х от плоской стенки (1/и— толщина двойного электрического слоя).

Можно для наглядности отразить строение двойного электрического слоя по Гуи—Чэпмену в виде зависимости концентрации положительных и отрицательных ионов от расстояния до границы раздела. Такой график для отрицательно заряженной поверхности приведен на рис. 13. [c.28]

При включении тока на чужеродной подложке устанавливается двойной электрический слой и начинается разряд ионов с образованием адатомов. Параллельно с этим растет заряд внешней обкладки двойного слоя. Концентрация адатомов увеличивается до тех пор, пока не образуется зародыш. Далее, с ростом зародыша потребляется все больший ток. При этом в зависимости от величины к будут возрастать либо уменьшаться плотность заряда двойного слоя и концентрация адатомов. Эквивалентная схема такого катода изображена на рис. 94. [c.239]

Зависимость концентрации частиц N от концентрации полимерной добавки при равенстве частиц покрытых и не покрытых полимером, во всех случаях происходит через минимум, т. е. возрастающие добавки полимера приводят сначала к флокуляции золя, а затем к его стабилизации. Это объясняется тем, что при низких концентрациях полимера толщина адсорбционного слоя покрытых частиц еще недостаточна для наступления флокуляции, тогда как при высокой концентрации часть полимера остается неадсорбированной и покрывает свободные частицы, приводя к их стабилизации. Эффективность действия полимера мало зависит от молекулярной массы, поскольку толщина полимерной оболочки, т. е. средний размер петель и хвостов, при данной величине адсорбции, не связана непосредственно с молекулярной массой. Иными словами, флокуляция наступает прн приблизительно одной и той же степени покрытия поверхности дисперсной фазы полимером. Для возникновения адсорбционных связей между частицами необходимо, разумеется, беспрепятственное сближение покрытых и непокрытых частиц, которое может быть достигнуто при исчезновении потенциального барьера между частицами, обусловленного отталкиванием двойных электрических слоев, либо смещением этого барьера на расстояние, заведомо меньшее толщины полимерной оболочки (А). [c.32]

Определение порядков электродной реакции усложняется, если ее скорость зависит от строения двойного электрического слоя или если в предшествующей химической реакции и электрохимической стадии участвуют специфически адсорбированные на поверхности электрода частицы. В подобных случаях вместо уравнения (3.72) надо пользоваться более общим уравнением, которое учитывает зависимость концентрации реагентов на поверхности электрода и энергии активации от величины гр1-потенциала и от некулоновской части свободной энергии адсорбции реагирующих частиц. [c.126]

На рис. III. 3 приведен график функциональной зависимости концентрации вакансий с двойным отрицательным зарядом при [c.60]

Рис. III. 3. Качественная кривая зависимости концентрации вакансий с двойным отрицательным зарядом от парциального давления газа компонента Цр при постоянном (отличном от нуля) значении парциального давления газа компонента Y [расчет по формуле (III. 56) в]-

Рис. 2. Зависимость концентрации двойных связей от времени термообработки

Разность потенциалов, установившаяся между электродом и раствором при образовании двойного электрического слоя, называется электродным потенциалом ф. Он характеризует равновесное состояние системы электрод — раствор, и поэтому является ее термодинамическим свойством. Электродный потенциал зависит от материала электрода, природы окружающей его среды (раствора), температуры и концентрации ионов, которыми электрод обменивается с раствором. Эта зависимость выражается уравнением Нернста [c.235]

При сделанных Штерном допущениях емкость диффузной части двойного слоя должна быть значительно больше емкости его плотной части и, как это вытекает из уравнения (12.16), общая емкость определяется в основном гельмгольцевской частью двойного слоя. Определение емкости с использованием модели Штерна приводит поэтому к результатам, согласующимся с опытом как по величинам емкости, так и по характеру ее зависимости от потенциала электрода и концентрации раствора. [c.270]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

Для концентрации г-го элемента получается зависимость или без двойных индексов [c.197]

Таким же способом можно изучить зависимость между аналитическими концентрациями вещества в двух смежных фазах, если вещество в одной из них ассоциирует, и найти количественный закон ассоциации. Так, например, бензойная кислота в воде имеет нормальный молекулярный вес и почти не диссоциирует на ионы, а в бензоле находится практически полностью в виде двойных молекул. [c.289]

При описании макрокинетики каталитической реакции на составных зернах применяют двойную диффузионную модель, вводя отдельные эффективные коэффициенты диффузии для системы транспортных макропор и для микропор в мелких гранулах 19]. При этом сначала определяют зависимость скорости реакции в мелких гранулах от локальных концентраций реагентов в транспортных макропорах, а затем вычисляют макроскопическую скорость реакции в зерне в целом с учетом диффузионного торможения в макропорах. Описывать составное зерно как квазигомогенную среду с эффективным коэффициентом диффузии, найденным в отсутствие химической реакции, можно только в предельных случаях, когда реакция либо не тормозится диффузией в микропорах, либо протекает настолько быстро, что локализуется па внешней поверхности малых гранул. [c.102]

В зависимости от величин межмолекулярного притяжения в неидеальных системах коэффициенты активности могут быть больще и меньше единицы. Численное значение коэффициента активности является функцией всех остальных компонентов в растворе и их концентрации. Например, для компонента А в двойной смеси Уа = Ь если х = , так как чистые жидкости рассматриваются как идеальные растворы. По мере того как концентрация падает, уд увеличивается и достигает максимума при х = 0. Такая же зависимость наблюдается и для других компонентов. [c.19]

Для компонентов средней летучести возможны случаи, когда концентрация достигает максимума на какой-то тарелке колонны, а выше и ниже этой тарелки уменьшается. Кривая зависимости состава от номера тарелки образует выпуклость (рис. У1-54, компонент В). Характерная для этого случая система ступеней изменения концентрации показана на рис. У1-53, б. Рабочая линия нижней части колонны пересекает биссектрису и частично находится под ней, частично — над ней. Ступени же, проходя под рабочей линией, поднимаются, а потом опускаются, проходя над рабочей линией. Такое двойное направление ступеней не встречалось в двухкомпонентных системах. [c.514]

После экстракции смесь алкилсульфата со спиртом из емкости 44 центробежным насосом 30 подается на верхнюю тарелку испарителя 14, где подогревается г.пухи.м паром, подаваемым между двойными днищами тарелок, при 94—98° спирт с частью воды испаряется и через шламовую трубу и конденсатор 18 поступает Ил.и в исходную емкость для спирта 4, или в, сборную емкость разбавленного спирта 45 (в зависимости от концентрации). [c.78]

В зависимости от концентрации растворов одного и того же электролита и наличия в нем поверхностно-активных веществ величина скачка потенциала в двойном слое gLM изменяется с расстоянием от поверхности электрода I по одной из следующих закономерностей [c.113]

Существуют различные способы линеаризации зависимости начальной скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата. Наиболее распространенным способом является линеаризация экспериментальных данных в координатах (1/у, 1/[S]q), называемых координатами Лайнуивера-Берка или координатами двойных обратных величин . Как следует из выражения [c.79]

ДВОЙНОГО электрического слоя пр иближается к модели, предложенной Гельмгольцем. В области средних концентраций, где сравнимо по величине с ЯТ Р, ее зависимость от концентрации можно выразить следующими приближенными уравнениями, вытекающими из формулы Штерна для положительных величин [c.270]

Для определения константы Kg используется зависимость ККМ от концентрации противоионов С (уравнение (80)). В двойных логарифмических координатах зависимость между ККМ и Сг выражается прямой, наклон которой равен Kg. Для гомологических рядов ПАВ с одной полярной группой и одним углеводородным радикалом значение Kg лежит в пределах 0,4—0,6. [c.133]

Значения физических констант водно-спиртовых смесей неудобно и трудно находить интерполяцией из-за того, что они одповремеп-но имеют двойную зависимость — от концентрации спирта и от температуры или давления. В таком случае приходится выполнять интерполяцию в два приема сначала по одной переменной, например, по концентрации для двух ближайших значений температуры, а потом между полученными данными по другой переменной — температуре. Полученные при этом результаты еще менее точны, ибо интерполяция по обеим переменным осуществляется по закону прямой. [c.41]

Лефтин и Кмейл [139] рассмотрели влияние строения растворенного вещества на скорость образования полосы при 3000 А в концентрированных растворах серной кислоты. Для того чтобы избежать вторичных реакций, обусловленных присутствием непрореагировавших или нерастворенных соединений, измерения были ограничены интервалом концентраций между 10 и 2- 10 з М. На рис. 47 показана суммарная временная зависимость концентрации соединений с полосой поглощения при 3000 А для различных типов предшественника при 25° в 98,3%-ной серной кислоте. Относительные скорости появления полосы зависели от строения предшественника в следующем порядке диен>олефин>спирт>пара-фин. Среди спиртов наблюдалась небольшая зависимость от строения третичный>вторичный>первичный. То, что образование этой полосы в случае олефина происходило не мгновенно, как можно было бы ожидать, если бы эта полоса была обусловлена алкильным карбониевым ионом, образованным протонированием двойной связи, было показано (рис. 48) для гексена-1 при промежуточных значениях кислотности. В 85%-ном растворе серной кислоты скорость реакции олефина оказалась довольно низкой и очень заметно возрастала при добавлении следов сильного окислителя (селеновая кислота), показывая, что в этом случае в образовании хромофора участвовал окислительный процесс. Эти наблюдения [c.90]

Влияние строения двойного электрического слоя на скорости электродных процессов впервые рассмотрел А. И. Фрумкин [1, 3]. Оно определяется двумя основными причинами 1) зависимостью концентрации реагирующих ионов у поверхности электрода от величины я()1-потенциала и 2) зависимостью энергии активации электрохимической стадии от скачка потенциала Ф — 11з1, где гр — скачок потенциала между объемом раствора и плоскостью, в которой располагаются центры зарядов ионов, непосредственно реагирующих на электроде. [c.179]

Сд связана с а простой зависимостью. Если общую молярную концентрацию электролита в растворе обозначить Сдв, то для бинарных двойных электролитов концентрации ионов и будут )авны аСдв (при этом а выражается в долях единицы). Очевидно, что А +] = [B i = аСдв, а [АВ] = Сдв — аСдв, и тогда [c.238]

В данной главе рассмотрено кинетическое поведение вторичного хинона пурпурных бактерий (Rhodospirillum rubrum). Определена зависимость концентрации семихинонной формы хинона от номера вспышки, скорость стремления к стационарной концентрации (затухание колебаний) и другие характеристики. На основе кинетического анализа двойных колебаний концентрации семихинонной формы вторичного хинона оценена величина квантового выхода первичного фоторазделения зарядов в ФРЦ. [c.259]

В молекуле каротина 11 сопряженных двойных свя-зей. Это придает соединению интересное свойство соединение с несколькими сопряженными двойными связями обычно окрашено. Имеет окраску и каротин — именно этим объясняется цвет многих природных продуктов. Твердый каротин — красного цвета но когда он растворен в жирах, он может быть, в зависимости от концентрации, оранжевым или желтым. Морковь сладкий картофель (ботат) имеют оранжевую окраску благодаря каротину, который в них содержится. Ему же обязаны своим желтым цветом масло и яичный желток. У некоторых животных, например у цыплят, жир содержит каротин и поэтому он тоже желтый. А если в животном жире каротина нет, то он чисто белый — например сало. [c.42]

Почднее были тщательно изучены различные параметры реакции этилирования фенилацетонитрила этилбромидом в присутствии 50%-ного NaOH и Bu4NBr [70]. В этом случае скорость перемешивания в пределах 35—1950 об/мин сильно влияет на начальную скорость исчезновения реактантов при 55 °С, и еще большее значение скорости реакции было установлено при проведении реакции в реакторе высокоэффективного перемешивания. Наибольшее возрастание скорости (в 20 раз) наблюдалось при увеличении числа оборотов в минуту от ПО до 200, что сопровождалось исчезновением первоначально раздельных слоев с образованием однородной смеси. По графику Аррениуса была вычислена энергия активации, составившая приблизительно 20 ккал/моль. В двойных логарифмических координатах график зависимости скорости реакции от концентрации катализатора представляет собой прямую линию с на- [c.60]

Навески эмульсии по 200 г загружают в отстойники (градуированные делительные воронки), затем пипеткой или микрошприцем, в зависимости от концентрации деэмульгатора, подают заданное количествб деэмульгатора, обычна расход последнего варьируют в пределах 0,003-0,15%. После введения деэмульгатора образец эмульсии помещают в аппарат дпя встряхивания проб (115-125 двойных ходов в минуту) и пе-ремешивают в течение 15 мин. Затем пробы помещают в термостат, где поддерживают заданную температуру (50-80 °С). [c.150]

Электрохимические методы анализа основаны на использовании зависимости электрических параметров от концентрации, природы и структуры вещества, участвующего в электродной (электрохимической) реакции или в электрохимическом процессе переноса зарядов между электродами. Согласно рекомендациям ИЮПАК электрохимические методы анализа можно классифицировать следующим образом 1) методы без протекания электродной реакции, в которых строение двойного электрического слоя в расчет не принимается (кондуктометрия при низких и высоких частотах) 2) методы, основанные на электродных реакциях в отсутствие тока (потенциометрия) или под током (вольтамперометрия, кулонометрия, электрогравимет-рия). [c.102]

Удаление электролита увеличивало толщину диффузного двойного слоя, в результате чего в стационарном состоянии внутри агрегатов удерживалось значительно больше непрерывной фазы. Это увеличивало эффективную объемную концентрацию дисперсной фазы, так как при низкпх скоростях сдвига агрегаты перемещались как отдельные единицы. Добавка электролита к диализованному латексу изменяла зависимость, и вязкость уменьшалась при увеличении концентрации электролита до тех пор, пока не достигала минимального значения. Это сопровождалось изменением режима от неньютоновского до ньютоновского. Лаурилсульфат натрия был гораздо менее эффективным, чем хлорид натрия. Например, i,И iQ моль лаурилсульфата натрия на 1 г латекса снижали вязкость при 1 сек от 505 до 425 пз, а та же концентрация хлорида натрия снизила вязкость до 0,367 пз. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология