Дифференциальный полиамидов

Построить кривую капиллярной конденсации, интегральную и дифференциальную кривые распределения объема нор адсорбента по радиусам но данным конденсации паров воды на полиамиде ири Г = 293 К (и = = 0,018 мкмоль, о = 72,5-10" Дж/м ) [c.50]

Пользуясь экспериментальными данными капиллярной конденсации водяных паров в порах синтетического полиамида (при 293°), построить петлю гистерезиса и дифференциальную кривую распределения пор по радиусам [c.33]

Показано также, что полиамид-11 и полиамид-12, нерастворимые в трифторэтаноле и обладающие низкими дифференциальными показателями преломления в л-крезоле, можно фракционировать в гексаметилфосфотриамиде [108]. [c.295]

Методом дифференциального термического анализа исследовано плавление однородных и смешанных полиамидов, полученных межфазной и высокотемпературной поликонденсацией и показано, что с изменением состава смешанного полиамида происходит изменение положения, формы и площади пика на термо-грамме когда полимер становится аморфным, на термограмме отсутствует пик Появление двух пиков на термограмме [c.410]

На рис. 203 и 204 д,эя сравнения приведены дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам полиамида и сополимера винилацетата и хлористого винила. Как видно из этих рисунков, полиамиды состоят преимущественно из однородных по величине молекул (что выражается резким максимумом кривой распределения), в то время ак для полимеризационных смол большей частью характерны пологие, сильно паз-мытые кривые распределения. [c.567]

Рис. 2. Дифференциальные кривые МВР полиамида 548

Таким образом, данные термогравиметрического и дифференциального термического анализов показывают, что ароматические полигидразиды, подобно алифатическим полиамидам на основе низших диаминов и полиамидам на основе вторичных циклических диаминов, должны иметь предельную температуру эксплуатации в интервале 300—400° С. По этому показателю полигидразиды превосходят поли-п-ксилилены, а по стабильности уступают поли-га-фенилену. [c.86]

Описаны дифференциально-термический анализ полиамидов [38] и идентификация полиамидов полярографическим методом [39]. [c.125]

В работе [646] было показано, что дифференциальную сканирующую калориметрию можно провести без разделения компонентов полимерной пленки, и описано применение этого метода для быстрого полуколичественного анализа смесевых волокон, содержащих полиамиды. Проведен [647] анализ продуктов термической деструкции ароматических полиамидов. Использование дифференциального термического анализа для идентификации полиамидов иллюстрируется данными, приведенными в работе [648]. [c.553]

Проведено спектроскопическое определение имидных групп в полиамиде-6 [770]. Было показано, что полоса поглощения карбонила имидной группы смещена относительно полосы Амид I на 30 см в высокочастотную область. Вследствие малой в большинстве случаев концентрации имидных групп применяют дифференциальный метод анализа, при котором поглощение амидных групп компенсируют с помощью образца, свободного от имидных групп. Работу ведут с 2%-ными растворами полимера в крезоле. [c.337]

Рис. 29. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам для полиамида. Пунктиром показано распределение, которое должно было бы иметь место, согласно теории Флори.

Рис. 38. Дифференциальная кривая распределения полиамида по моле-куляр 1ым весам

Рис. 15. Дифференциальная кривая распределения полиамида по молекулярным весам, г.д. — доля фракции полиамида (в вес.%) Ы — молекулярный вес.

Рис. 123. Дифференциальная кривая распределения полиамида по молекулярным весам.

Рис. 123. Дифференциальная кривая молекулярно-весового распределения полиамида.

Для сопоставления Т. полимеров часто используют данные термогравиметрии, в частности т-ру начала потерь массы образца или т-ру, при к-рой потери массы составляют определенную долю от исходной массы образца. При использовании дифференциального термического анализа возможно более точное определение т-ры начала интенсивных хим. превращений в образце. За рубежом для оценки Т. используют т. наз. температурный индекс (Temperature Index)-т-ру, при к-рой прочностные и диэлектрич. характеристики полимерного материала изменяются на 50% приблизительно за 3,5 года эксплуатации. Эту величину находят экстраполяцией данных ускоренного термич. старения. Температурный индекс (°С) составляет, напр., для полистирола 50, полиацеталей 75-85, алифатич. полиамидов 65-80, поликарбонатов 110-115, полиимидов 240. [c.547]

Настоящее исследование является продолжением изучения хемореологических процессов, происходящих при отверждении широко распространенных конструкционных адгезивных систем, В первой части была описана методика комплексного исследования отверждения промышленных эпоксифеиольных адгезивов с помощью методов дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термомеханического анализа (ТМА) на приборе 1п51гоп [I]. Полиимидные смолы получают обычно из полиамидо кислот по реакции имидизации [2—6] [c.101]

Коршаком, Павловой и Финогеновым [21] дифференциальные кривые распределения по молекулярным весам для полиамида И найденные Рафиковым, Коршаком и Челноковой [4] для полиэфира. [c.128]

Рис. 44. Дифференциальная кривая распределения по молекулярным весам для полиамида, определенная при помощи ультр ацентр ифу ги.

Полидисперсность продукта регулируется также непрестанно протекающими, наряду с основными процессами роста полимера, процессами его деструкции (стр. 576). К этим последним молекулы полимера тем бо- - Рис. 203. Дифференциальная лее чувствительны, чем выше их степень поликонденсации. Это обстоятельство создает внутренний механизм, регулирующий в известных пределах как среднюю степень полимеризации, так и степень полидисперсности продукта, причем чем больше возможность протекания процессов деструкции, тем сильнее сказывается нх нивелирующее действие на характер полидисперсности. В итоге, когда достигается равновесное состояние, это приводит к возможно малой степени полидисперсности. Поэтому степень полидисперсности полиэфиров и полиамидов сравнительно малэ. [c.567]

Методом дифференциального термического анализа Хибарт и Платт [ 102] установили существование двух пиков плавления у найлона-6,6. Изменение положения и размеров этих пиков в зависимости от условий отжига описано в работах [36-38]. Характер плавления найлона-6,6 в целом подобен характеру плавления найлона-6. Один пик плавления (около 258°С) оказался практически не зависящим от условий термического отжига, в то время как второй — сильно зависящим от этих условий (ср. с кривыми 1 ш 4 на рис. 9.31) Иллерс [108] наблюдал также маленький пик плавления при температуре несколько выше температуры кристаллизации (аналогичный пику 5 на рис. 9.31). Можно ожидать, что природа пиков плавления у найлона-6,6 такая же, как и у найлона-6. Однако сложности в определении плотности аморфных областей (табл. 8.6.), существование различных кристаллических структур (табл. 2.16), а также разнообразная морфология кристаллов (разд.3.7.4) осложняют отнесение пиков плавления. Плавление ряда полиамидов на основе тра с-4-октен-1,8-дикарбоновых кислот и аминов с нечетным числом атомов углерода было проанализированно Ланзетта и др. [c.263]

Как и в случае виниловых полимеров, при рассмотрении необратимого плавления полиамидов основное внимание уделено одному полимеру — найлону-6. Подробных сведений о плавлении других полиамидов имеется мало. Согласно более ранним данным Уайта [248], полученным с помощью метода дифференциального термического анализа, плавление найлона-11, найлона-6, найлона-6,6 и полиуретанов сопровождается появлением двух эндотермических пиков. Наличие этих пиков было объяснено автором процессом дезориентации в кристаллических областях и следующим за ним действительным плавлением. Другое объяснение, не подтвержденное впоследствии, было выдвинуто Беллом и Дамблетоном [16] (см. также разд. 9.3.2.3 и 9.3.2.8). Согласно мнению этих авторов, в найлоне-6,6 при степени вытяжки, превышающей [c.290]

Более ранние исследования влияния воды на низкотемпературную релаксацию некоторых ароматических полимеров, например поликарбонатов, полиамидов, полиуретанов, показали ряд низкотемпературных аномальных эффектов [4, 5]. Было сделано предположение [5], что вторичный пик в релаксационном дублете, наблюдаемый для насыщенных водой полисульфо-новых полимеров, возникает из-за наличия заполненных водой микропустот. Для анализа состояния водных кластеров в по-лисульфоновых и поливинилацетатных образцах в настоящей работе наряду с использованием метода дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) проводили измерения общего содержания воды в полимерах. Кроме того, ДСК и диэлектрический методы использовали при анализе влияния воды на изменение Гст полимеров. [c.430]

Как показано в табл. 1, этим исследователям удалось синтезировать полимеры с температурой плавления (по данным дифференциального термического анализа) 340° С и выше на основе низших диаминов до гептаметилендиамина включительно. На основе Ы-замещенного диамина — Н,Ы -диметилэтилендиамина — получили полимер с температурой плавления кристаллитов 379° С. Были получены также полиамиды на основе соответствующих Н-замещенных вторичных диаминов. На рис. 1 сопоставлены температуры плавления полиамидов, полученных на основе Ы-заме-щенных диаминов, и полиамидов на основе незамещенных диаминов. Четно-нечетное чередование температур- плавления, общеизвестное в ряду алифатических полиамидов 8.29 наглядно [c.77]

Данные дифференциального термического анализа и термогравиметрического анализа полиамида, полученного из тетраметилендиамина и терефталевой кислоты, очень характерны для рассмотренных выше полимеров (рис. 3—6). Кривые [c.81]

Хотя не все перечисленные выше полиамиды и сополиамиды были предметом столь тщательного изучения, практически во всех случаях плавлению полимера сопутствовало его разложение. Таким образом, температура плавления полимера, определяемая дифференциальным термическим анализом, является характери-стикой его термической [c.93]

Описано исследование волокон акриловых в присутствии полиамида, полиэтилентерефталата и вискозного шелка извлечением диметилформамидом [68], целлюлозных, синтетических и протеиновых дифференциальным термическим анализом [69] и действием органических растворителей и кислот [70], полиамидных и полиуретановых путем обработки различными растворителями, хлор-цинкиодом или смесью фенола, молочной кислоты и глицерина [71]. [c.240]

При анализе пластифицированных полиамидных изделий следует исследовать продукты гидролиза полиамидов, применяя хроматографические методы Клэспера , Хэслэма и Шредера . Для установления типа полиамида недавно стали применять дифференциальный термический анализ . [c.209]

В области термической и термоокислительной деструкции полиамидов накоплен обширный экспериментальный материал. Тем не менее некоторые вопросы механизма реакции, характер и количество образующихся низкомолекулярных продуктов распада (особенно в области высоких температур и при горении полиамидов) изучены недостаточно. Исследования термической и термоокислительной деструкции полика-проамидного волокна методом дифференциально-термического и термогравиметрического анализов [88] показывают, что интенсивные потери массы начинаются при температурах, близких к 300 °С, и проходят в несколько стадий (рис. 3.1 и 3.2). [c.373]

Описан спектроскопический метод прямого определения циклических олигомеров в водном экстракте полиамида-6 [28]. Метод базируется на том, что в спектрах циклических олигомеров в отличие от мономерного капролактама полоса Амид И лежит при 1550 см и, следовательно, эти олигомеры можно идентифицировать по этой полосе в присутствии мономера. Для регистрации ИК-спектра готовили раствор в тетрафторпропаноле сухого остатка, полученного выпариванием водного экстракта полиамида. Содержание мономера можно рассчитать по разности между общим содержанием экстрагированного вещества и количеством олигомера. Общее количество экстрагированного вещества можно определять с помощью дифференциальной рефрактометрии [1308], а мономерный капролактам анализировать по полосе при 3430 см епектра его экстракта в четыреххлористом углероде. Считают [1194] также, что содержание мономерного г-капролактама в присутствии полиамида-6 и его олигомеров можно определить по полосе поглощения при 892 см-". Для регистрации ИК-спектра образец растворяют в о-хлорфеноле при расчетах необходимо учитывать поглощение растворителя. [c.337]

Согласно экспериментальным данным, локальная упорядоченность в расположении сегментов характерна не только для твердых (стеклообразных), но и для жидких полимеров. Об этом свидетельствует, например, наличие нескольких четких межмолекулярных максимумов на рентген-дифрактограммах в широких углах некоторых некристаллизующихся полимеров (полистирол, полиизобутилен) выше и ниже температуры стеклования [29—31], а также кристаллизующихся полимеров (полиэтилен, поли-4-метилпентен-1) в расплаве [32, 33]. Аномальное изменение теплоемкости расплавов полиэтилена и полипропилена было отнесено П. Смитом [34] к обратимому разрушению и восстановлению областей ближнего порядка смектического типа, характерного для жидких кристаллов. На основании анализа формы линий спектра ЯМР низкого разрешения для полиэтилена и полиамидов Г. Цахман [35—37] сделал вывод о том, что наблюдаемый экспериментально сигнал в виде классической лоренцевой кривой для разбавленных растворов, с одной стороны, и в виде суперпозиции двух лоренцевых кривых для концентрированных растворов и расплава, с другой, свидетельствует о наличии в последнем случае флуктуационных областей с пониженной подвижностью макромолекул типа ММП. Представление о существовании сетки упорядоченных микрообластей ( микропачек ) было использовано Г. М. Бартеневым [37—40] для интерпретации процессов релаксации и течения расплавов полимеров в области низких значений скорости деформации и напряжения сдвига. Однако наиболее убедительные данные в пользу мнения о наличии ближнего сегментального порядка в расплавах различных полимеров были представлены в серии работ Ю. К. Овчинникова и Г. С. Марковой [41—45]. Анализ дифференциальных кривых функций радиального распределения, полученных методами электронографии и рентгеновской дифракции, позволил обнаружить существование в расплавах кристаллизующихся и некристаллизующихся полимеров участков квазипараллельного расположения сегментов, минимальные размеры которых в продольном (т. е. вдоль длинной оси макромолекулы) и в поперечном направлениях составляют в зависимости от природы полимера от 15 до 50 А [41— 45]. При этом расчетные значения плотности, полученные в предположении гексагональной упаковки развернутых цепей в расплаве, удовлетворительно совпадают с экспериментальными [c.5]

На рис. 81 приведены дифференциальные кривые турбодиметрического титрования пленок полигексаметиленадипинамида, полученных при различной продолжительности межфазной поликонденеации. Из него видно, что пленки полиамида, получающиеся в течение более короткого промежутка времени, имеют более высокий молекулярный вес и меньшую полидисперсность, Таким образом, при проведении межфазного полиамидирования в статических условиях с увеличением продолжительности реакции наряду с уменьшением скорости поликопденсации наблюдается понижение молекулярного веса и увеличение полидиснерсности образующихся пленок полиамида. [c.224]

Молекулярно-массовое распределение поликапроамида, полученного в результате анионной полимеризации, было изучено методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге [166]. В результате этих исследований было показано, что равновесное распределение поликапроамида по молекулярной массе соответствует теоретическому распределению Флори и отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой равно 2,05. Экспериментальная кривая молекулярномассового распределения полидодеканамида, расфракционированного на 50 фракций, также соответствует теоретической кривой [188]. По-видимому, теоретическое распределение по Флори — Шульцу справедливо и для поликапроамида. Противоречивость имеющихся в литературе данных по молекулярно-массовому распределению полиамидов обусловлена несовершенством методик фракционирования в связи со значительными трудностями четкого разделения полиамидов на узкие фракции при осаждении этих кристаллических полимеров из раствора. Используя метод фракционирования полиамидов путем распределения полимера между двумя жидкими фазами в смеси фенол — вода или крезол — бензин, удается получить большое число фракций полиамида— до 30—60. Разумеется [180], чем меньше число фракций полимера получено в результате фракционирования, тем сильнее отличается дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения полиамида от нормального распределения по Флори — Шульцу. [c.68]

Рис. 133. Дифференциальная кривая распределения полиамида по молекулярным весамч

Наряду с основным процессом ноликонденсации при этом имеют место реакции деструктивного порядка между растущей макромолекулой полиамида и исходными веществами (диамин, дикарбоновая кислота), приводящие к разрушению наиболее длинных ценей. Подобные реакции могут происходить также и между молекулами полиамида друг с другом. В результате этих реакций имеет место поликонденсационное равновесие (см. стр. 308), и образующийся полиамид но достижении равновесия представляет продукт, состоящий из макромолекул, весьма близких по своим размерам, и, следовательно, имеет небольшую полидиснерсность. В этом отношении имеется сходство с полиэфирами (см. рис. 134). На рис. 133 (см. стр. 310) приведена дифференциальная кривая раснределения полиамида по молекулярным весам, определенная нри помощи фракционирования. [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология