Винилацетат стабилизаторы

Полимеризация мономера винилацетата усиливается в присутствии примесей ацетальдегида, кротонового альдегида [61], а также при высоких температурах. Для предотвращения этого явления в исходную смесь добавляют стабилизатор—гидрохинон, который способен превращать активные радикалы в насыщенные соединения. [c.511]

Полимеризация происходит настолько легко, что в летнее время к винилацетату необходимо прибавлять стабилизатор. Винилацетат является исходным материалом для получения различных поливиниловых смол. [c.615]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

Поскольку тройные сополимеры являются эффективными пластификаторами, то можно получать эластичные продукты без собственно пластификаторов. В таких рецептурах типичное соотношение ПВХ тройной сополимер составляет 1 1. Получаемые композиции имеют твердость по Шору (А) около 80, отличную химическую стойкость и стойкость к старению. Если использовать соответствующие стабилизаторы, то композиции могут быть прозрачными. Тройные сополимеры для этой цели получают сополимеризацией ВХ с этиленом, винилацетатом, эфирами акриловой кислоты и другими мономерами. [c.271]

Аппарат состоит из колбы емкостью 125 мл со шлифом и холодильника со стандартным конусообразным соединением на шлифу. Аппарат должен быть чистым и сухим. В колбе встряхивают 20 г винилацетата и 0,4 г перекиси бензоила до растворения последней. Соединяют колбу с конденсатором и рубашку холодильника наполняют водой (воду не сменяют). Начинают нагревать колбу на микрогорелке и включают секундомер. После нагревания в течение 1 мин. или кипячения в продолжение 15 сек. пламя убирают. Колбу помещают в стакан емкостью 400 мл (в качестве экрана) и внимательно наблюдают за ее содержимым. Отмечают время, когда раствор самопроизвольно закипит по всей поверхности или на большей части ее. Это время до начала кипения зависит от активности. Если оно меньше 4 мин., то анализируемый винил-ацетат считается активным. Если вещество содержит стабилизатор, то никакого самопроизвольного кипения не будет происходить по меньшей мере в течение 10 мин. [c.70]

При хранении и перевозке, продолжающихся более 24 час., винилацетат должен быть стабилизирован. В новую железную цистерну при первом использовании ее для перевозки нужно прибавить сильнодействующий стабилизатор. Резервуары для винилацетата должны иметь ясную маркировку красного цвета. [c.72]

При проведении реакций полимеризации особое значение приобретает очистка исходных веществ. Часто на течение реакций значительное влияние оказывают загрязнения, присутствующие даже в очень небольших количествах [от 10 до 10 % (масс.)]. В ненасыщенных мономерах в основном присутствуют следующие примеси побочные продукты реакции, образующиеся при получении мономера (например, этилбензол и дивинилбензол в стироле, ацетальдегид в винилацетате) добавленные стабилизаторы ингибиторы продукты окисления и разложения мономеров (например, перекиси в диенах, бензальдегид в стироле, синильная кислота в акрилонитриле) примеси, которые попадают в мономер при хранении (например, следы металлов или щелочей, остатки смазки кранов). [c.46]

Так, дисперсии акриловых полимеров были стабилизированы привитыми сополимерами, в которых якорный компонент был идентичен или же подобен данному акриловому полимеру, но мог быть и полимером другой природы, например, поливинил-ацетатом [5]. В другом случае для стабилизации дисперсий акриловых полимеров использовали блоксополимеры, в которых якорный компонент представлял собой эпоксидную смолу (конденсат дифенилолпропана и эпихлоргидрина) [25]. Дисперсии сополимеров на основе винилацетата получали с использованием стабилизаторов, содержащих акриловые якорные компоненты [5]. Во всех этих случаях дисперсный полимер должен был сильно набухать в своем мономере (см. раздел IV.4). [c.77]

Принципиально, условия успешного проведения дисперсионной полимеризации совершенно ясны. Основными требованиями являются присутствие инертного растворителя, растворяющего мономер, но осаждающего полимер, и полимерного стабилизатора, стабилизирующего формирующиеся полимерные частицы за счет образования защитного слоя на их поверхности. Если эти условия выполнены, то полимерные дисперсии можно получать по любому механизму полимеризации свободно-радикальному, ионному, поликонденсационному, с раскрытием цикла и т. д. Поскольку основная область практического применения —это радикальная дисперсионная полимеризация, постольку детальные исследования кинетики и механизма процесса ограничивались в основном этим направлением, хотя многие из найденных закономерностей имеют более широкую область приложения. Именно поэтому по большей части мы рассматриваем свободно-радикальную дисперсионную полимеризацию виниловых и акриловых мономеров, таких, как винилацетат, винилхлорид, метилметакрилат и акрилонитрил, главным образом в алифатических углеводородах. Вместе с тем кратко обсуждаются и другие типы дисперсионной полимеризации, которые, однако, не изучены столь же детально. [c.132]

В противоположность метилметакрилату, винилацетату и акрилонитрилу дисперсионная полимеризация винилхлорида (а также винилиденхлорида) протекает исключительно как полимеризация в растворе алифатических разбавителей (см. стр. 208), Образующийся полимер осаждается, так что дальнейшая полимеризация внутри частиц не происходит. Следовательно, необходимо обеспечивать в ходе полимеризации непрерывное прибавление предшественника привитого стабилизатора, так как образующийся привитой сополимер либо оказывается погребенным под слоем полимера, нарастающим на первично образовавшихся частицах полимера, или же расходуется на формирование новых частиц посева. [c.238]

Устойчивые дисперсии поливинилиденхлорида еще не получены при дисперсионной полимеризации с использованием многих как предварительно полученных привитых стабилизаторов, так и их предшественников, наступает флокуляция. Однако при использовании предварительно полученных стабилизаторов гребневидного типа синтезированы дисперсии сополимеров с метилметакрилатом, этилакрилатом, винилацетатом, акрилонитрилом и винилхлоридом, содержащие до 90% винилиденхлорида [31 ]. [c.239]

При полимеризации кислородсодержащих гетероциклов наиболее часто используются предшественники стабилизаторов, содержащие способные к сополимеризации эпоксидные группы, обычно в виде статистического сополимера глицидилметакрилата с лаурилметакрилатом. Для достижения удовлетворительной устойчивости желательно, чтобы минимальная молекулярная масса такого сополимера была 50 ООО. Ангидридные группы в статистических сополимерах винилацетата и малеинового ангидрида также способны участвовать в сополимеризации. [c.243]

Суспензионную полимеризацию винилацетата проводят обычно при использовании поливинилового спирта в качестве стабилизатора. В этом, процессе наблюдается значительная степень прививки винилацетата на поливиниловый спирт. [c.270]

В странах Западной Европы и США все шире применяют пластмассовые рамы, которые по сравнению с традиционными деревянными и алюминиевыми имеют большие преимущества в отношении тепло- и звукоизоляции, простоты монтажа и ухода. Основной полимер для их производства — поливинилхлорид специальных сортов с повышенными ударопрочностью и атмосферостойкостью, получаемый модификацией поливинилхлорида хлорированным полиэтиленом, полиакрилатами, сополимером этилена и винилацетата, этиленпропиленовым каучуком. Поливинилхлоридные композиции содержат обычно до 15% диоксида титана для защиты полимера от действия УФ-излучения, стабилизаторы, наполнители, главным образом аппретированный карбонат кальция. Иногда для обеспечения лучшей атмосферостойкости рамы изготовляют соэкструзией поливинилхлорида с полиметилметакрилатом, образующим наружный защитный слой. Применяют и облицовку деревянных рам поливинилхлоридной пленкой, предохраняющей дерево от действия влаги. Распространены также комбинированные рамы, включающие профили из различных материалов алюминия, поливинилхлорида, пенополиуретана, полипропилена. [c.230]

Суспензионную ( бисерную ) полимеризацию М. осуществляют в водной среде в реакторах, снабженных лопастными или турбинными мешалками. Получаемый полимер имеет вид прозрачных шариков, размеры к-рых (от 1 10 до нескольких л л) зависят от интенсивности перемешивания, природы и количества стабилизатора суспензии. В качестве стабилизаторов суспензии используют желатину, водорастворимый крахмал, соли полиакриловой и полиметакриловой к-т, полиметакриламид, поливиниловый спирт, а также неорганич. порошкообразные диспергаторы (напр., каолин, осажденный карбонат магния, гидроокись алюминия). Инициаторами служат растворимые в мономере перекиси (гл. обр. пе.рекись бензоила). Средняя мол. масса (80 ООО—120 ООО) суспензионного П. ниже, чем у блочного. Для снижения мол. массы П. используют растворимые в мономере алифатич. меркаптаны (регуляторы мол. массы). Суспензионным способом чаще всего получают сополимеры М. с небольшим количеством (менее 10%) низших акриловых эфиров, стирола или винилацетата, а также П., пластифицированный дибутилфталатом. Полученные продукты различаются по темп-рам размягчения и вязкостям расплава. [c.102]

В Японии наиболее широкое распространение получили сополимеры винилхлорида с винилацетатом >" >. Подробно рассмотрены методы сополимеризации смеси винилхлорида и винилацетата, содержащей от 3 до 20% последнего. Показано, что оптимальными свойствами обладает сополимер, получаемый непрерывным методом при поддержании в реакционной смеси постоянного соотношения мономеров > 82. Отмечено, что по мере увеличения содержания винилацетата в сополимере температура размягчения его уменьшается >4°>. Изучена кинетика сополимеризации винилхлорида с винилацетатом при —40 и —150° С в присутствии три-н-бутилбора Описан метод определения молекулярных весов сополимеров винилхлорида с винилацетатом, основанный на измерении осмотического давления > 0 установлена связь между характеристической вязкостью в тетрагидрофуране и молекулярным весом сополимера (в области 30000—150000) при 20° С Приведены результаты исследования термической стабильности сополимеров винилхлорида с винилацетатом нри 80—130° С без применения стабилизатора и при 130—190° С с применением стабилизатора > 9 . [c.511]

КМЦ, являясь поверхностно-активным веществом, применяется в качестве добавки для повышения моющего действия детергентов (см. гл. X, 5), а в лакокрасочной промышленности — для изготовления новых полировочных жидкостей, используется как стабилизатор и клеящий материал (для обоев). Добавка КМЦ и казеина применяется для увеличения сроков схватывания бетонной смеси КМЦ с другими компонентами повышает прочность, водонепроницаемость и морозостойкость изделий из бетона. В сочетании с поли-винилацетатом или латексами КМЦ (или жидкий крахмал) может использоваться для улучшения свойств жестких плит при их получении из минеральной или стеклянной ваты. [c.239]

При суспензионной полимеризации винилацетата, инициаторы и регуляторы при сильном перемешивании вводятся в водный раствор защитного коллоида (желатины, водорастворимых полимеров — поливинилового спирта, метилцеллюлозы и др.) или в суспензию нерастворимого в воде стабилизатора. По окончании реакции полимеризации полимер отделяют от маточного раствора на центрифуге, промывают и сушат. [c.393]

Поливиниловый спирт может содержать от 3 до 15% ацетатных групп. Поливиниловый спирт, содержаш,ий 8—15% ацетатных групп, не растворяется в холодной воде, растворяется в горячей воде (при 80° С) и применяется в качестве стабилизатора при бисерной полимеризации винилацетата. Растворы ПВС прозрачны и почти бесцветны. [c.440]

Очень удобно применять для реставрации бумаги дисперсии сополимеров винилацетата. Некоторые из них пластифицированы или обладают внутренней пластификацией и хорошими клеящими свойствами. Дисперсии для реставрации выбирают по гибкости пленки, отсутствию усадки и по размеру взвешенных частиц полимера, которые должны быть в пределах от 2 до 0,2 мкм. Частицы меньших размеров обладают значительной проникающей способностью в бумагу. Наиболее часто используют дисперсии ВА-2ЭГА и СВЭД. Сополимерных дисперсий виниловых и акриловых мономеров в настоящее время известно больше 20 и некоторые из них, по-видимому, найдут применение для укрепления ветхой бумаги и склейки листов. Однако при выборе дисперсий для укрепления бумаги следует соблюдать осторожность. Присутствующие в сополимерах остаточные инициаторы, эмульгаторы, стабилизаторы со временем могут вызывать потемнение пленки. Кроме того, под действием находящихся в бумаге кислотных групп звенья винилацетата могут гидролизоваться с выделением уксусной кислоты. В результате повышается кислотность бумаги, что способствует ее разрушению. [c.248]

Компонент для синтеза поливинилацеталей, связующее для изготовления красок, эмульгатор и стабилизатор при эмульсионной полимерйзации винилацетата, винилхлорида, стирола и других мономеров [c.167]

Выбор светочувствительных компонентов для этого материала чрезвычайно широк. Практически к использованию предлагаются любые светочувствительные системы хинондиазиды солн диазония азиды композиции, генерирующие при фотолизе радикалы, напрнмер, содержащие полигалогениды СНСЦ СВг4, СВгзЗОгСбНв с дифениламином или нафтолом композиции хинонов с комплексами теллура или кобальта коллоиды, очувствленные бихро-матами поливинилциннаматы. В них дополнительно могут быть включены стабилизаторы, увеличивающие срок хранения, красители или промоторы сухого проявления. В качестве полимерных связующих для этих композиций рекомендуются феноло-формальдегидные смолы, ПВБ, поливинилформаль, ПС, полиакриловая кислота, ПММА, ПВА, сополимеры винилиденхлорида, акрилонитрила, винилацетата с малеиновым ангидридом, водорастворимые полимеры — желатина, ПВП, ПВС. Термореактивные полимеры, например эпоксидные смолы, могут быть введены в некотором количестве в термопластичное связующее, но при этом необходимо соблюдать осторожность при нагревании светочувствительного материала. Толщина светочувствительного слоя может быть от 0,5 до 500 мкм, предпочтительно 20—100 мкм. В качестве материала листа, принимающего переносимое изображение, могут быть использованы полиамиды, сополимеры винилиденхлорида, бумага, ламинированная полиэтиленом или полипропиленом. Этот лист [c.201]

В качестве стабилизатора часто отдается предпочтение дифениламину [24] перед солями меди благодаря его большей растворимости, а также благодаря тому, что он замедляет появление нежелательной кислотности даже при продолжительном хранении в производственных стальных резервуарах. Дифениламин в количествах порядка 0,01—0,1% значительно замедляет полимеризацию. Мономерный винилацетат при перевозке, как правило, с.табилизируется 0,01 —0,02% дифениламина, и для большей уверен-могти к нему прибавляют 0,01% резината или ацетата меди. Мономер, стабилизированный таким образом, может храниться в течение 2 лет и более без полимеризации или понижения качества. [c.71]

Первую стадию проводят при 150—250°С и 10—15 кгс/см в растворе циклогексана или избытке винилацетата в присутствии гидрохинона как стабилизатора. Полученный 1-метилциклогексен-1-ил-4-ацетат омыляют на следуюш.ей стадии щелочью в метил-Пиклогексенол и далее дегидрируют в токе азота при 310 °С над платиновым катализатором. Выход л-крезола 50%- [c.292]

Приготовленные из лаков пленки обладают высокой прозрачностью (светопропускание не ниже 99%), имеют относительное удлинение при разрыве до 1000% и разрушающее напряжение при растяжении 5—8 кгс/см . Лаки БАВ обеспечивают высокую адгезию различных пленочных материалов к ткани, бумаге, 2. Суспензионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе стабилизатора при 65—95 °С в присутствии растворимых в мономере инициаторов (перекись бензоила, динитрил азо-бис-изомасляной кислоты), В качестве стабилизатора суспензии обычно применяют поливиниловый спирт, содержащий 10—15% неомыленных ацетильных групп. Поливинилацетат получается в виде шариков диаметром 0,1—2 мм. [c.234]

Эмульсионную полимеризацию винилацетата проводят в водном растворе поливинилового спирта (или с добавкой других эмульгаторов и стабилизаторов) тгри 65—85 °С в присутствии перекисных и гидроперекисных инициаторов и акти- ваторов. Поливинилацетатные дисперсии отличаются высокой стабильностью, содержат около 50% сухого вещества и используются как таковые (например, в жачестве клея) либо как компоненты различных композиций. [c.235]

Среднедисперсные системы по всем показателям занимают промежуточное положение между грубо- и тонкодисперсными системами. Размер их частиц составляет 0,8—1,5 м км. В качестве эмульгаторов к стабилизаторов используются полимерные эмульгаторы, наиболее распространенными из которых являются продукты неполного омыления поливинилацетата [(поливиниловые спирты с содержанием остаточных звеньев винилацетата 5—20% (мол.)], смеси полимерных эмульгаторов и защитных коллоидов с неионо- и анионогенны ми поверхностно-активными веществами. [c.198]

Дополнительное доказательство того, что устойчивость сильно зависит от степени самоассоциации стабилизаторов, получено в серии особенно наглядных экспериментов [49], в которых определено влияние температуры, растворяющей способности среды и состава стабилизатора на процесс дисперсионной полимеризации. Вновь был использован гребневидный стабилизатор на основе поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с соотношением якорного и растворимого компонентов 1 1, причем меняли полярность и гибкость якорных компонентов. Дисперсионную полимеризацию винилацетата или метилметакрилата проводили в алифатическом углеводороде выход полимера 50% (табл. 111.15). [c.92]

По-видимому, требование, необходимое для проведения контролируемой агломерации, а не полной флокуляции, — это способность стабилизатора быстро перераспределиться с потерянной при агломерации поверхности на оставшуюся свободной до того, как произойдет дальнейшая агломерация. Этому процессу должны способствовать относительно слабое связывание стабилизатора, малый размер и низкая концентрация частиц, понижающие скорость столкновений, а если частицы мягкие (или набухли в мономере), это обеспечивает их быструю коалесценцию при столкновениях. Все эти условия выполняются в системах, изученных Фитчем и Тзаи. Ясно также, что в неводной дисперсионной полимеризации агломерация протекает с большей вероятностью при использовании таких мономеров, как этилакрилат или винилацетат, образующих в условиях полимеризации полужидкие частицы. [c.193]

Применяют различные предварительно полученные привитые стабилизаторы, а также их предшественники на основе поли(ла-урилметакрилат-со-глицидилметакрилата), обработанного метакриловой кислотой, или предшественники, содержащие кротоновую двойную связь, с которой может реагировать винилаце-татный радикал. Использовали также предварительно полученные привитые стабилизаторы, имеющие в качестве основной цепи поли-(метилметакрилат-со-метакриловую кислоту) и боковые цепи поли-(12-гидроксистеариновой кислоты) (см. стр. ИЗ). В дисперсионной полимеризации винилацетата в качестве стабилизатора использовали также статистический сополимер поли(этилен-со-винилацетат) [34]. [c.236]

Англ. пат. 1 199 651 Union arbide, 11.7.1966, США 22.7.1970. Дисперсионная полимеризация винилацетата с сополимером этилен—винилацетат в качестве стабилизатора и последующий гидролиз для получения дисперсии поливинилового спирта. [c.317]

О значении оксихинолипата меди можно судить на основании того, что из поливинилхлорида и его сополимеров с винилацетатом изготовляется искусственная кожа на основе ткани, служащей носителем для пластической массы. Поскольку при производстве поливинилхлоридных смесей часто применяют пластификаторы или стабилизаторы природного происхождения, а ткань бывает также растительного и животного происхождения, то изделие может оказаться склонным к плесневению (особенно, если поливинилхлорид применяется в виде дисперсии). Поэтому желательно чтобы пластические массы были обработаны фунгицидами. В то же время известно, что 8-оксихинолинат меди плохо совместим с поливинилхлоридными пластическими массами. Фунгицид, внесенный даже в малых дозах (0,2 вес. %) в пластифицированный поливинилхлорид, в течение нескольких часов кристаллизуется или образует налеты на поверхности. В литературе указываются способы улучшения совместимости 8-оксихинолината меди с поливинилхлоридными пластическими массами. Этот фунгицид применяется также и для защиты прессовочных композиций — феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных, мочевино-фор-мальдегидных и меламино-мочевино-формальдегидных с минеральными и органическими наполнителями. Для получения оптимального действия против плесеней необходима концентрация 1—1,5% (от веса прессовочной композиции). [c.126]

Химич. свойства. Расплав П. под действием кислорода воздуха быстро окисляется, окрашиваясь в желтый (до коричневого) цвет. В инертной атмосфере П. не разлагается даже при темп-ре плавления полимера. При длительном хранении на воздухе, особенно при повышенных темп-рах, а также при обработке озоном П. окисляется с образованием в макромолекулах перекисных групп. Это свойство П. используют для прививки к нему по перекисным группам различных виниловых мономеров, напр, стирола, винилацетата, акрилонитрила. Для уменьшения деструкции под влиянием кислорода воздуха нри повышенных темн-рах в П. (в процессе его получения, в расплав или в р-р готового нолимера) вводят различные стабилизаторы, напр, неорганич. и органич. соли марганца или меди, мелкораздробленную медь, карбазол, Р-нафтол, дибензилфенол и др. Ионизирующее облучение вызывает сшивание П. и, следовательно, снижает его кристалличность. [c.469]

В качестве стабилизаторов дисперсий используются смешивающиеся с водой органические соединения [57, 66, 67, 76], продукты конденсации мочевины с формальдегидом [68], фенола с альдегидами [69], сополимеры винилацетата с малеиновой кислотой [70], неполные эфиры полиглицерина и жирных кислот [71], частично ацетилированный [61, 63, 72] и этерифициро-ванный многоосновными кислотами поливиниловый спирт [73], метиловые эфиры целлюлозы [74] и т. д. [c.265]

П. (в виде порошка, в р-ре и суспензии) легко реагирует с хл( ом. Скорость этой реакции увеличивается при облучении светом с длинами волн 200— 650 нм (2 000—6 500 к). Каталитич. действие оказывают также перекиси и Ti l4. В макромолекулы П. удается ввести до 70% хлора. Хлорированный П. при 110— 120°С разлагается с выделением НС1. Скорость этой реакции резко замедляется в присутствии стабилизаторов, используемых для стабилизации поливинилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). При одновременном воздействии хлора и двуокиси серы в макромолекулы П.удается ввести атомы хлора и хлорсульфогруппы (—SO2 I), что используется для модификации его свойств. Др. способы модификации — прививка к П. акрилонитрила, винилацетата, стирола и др. полярных мономеров под действием радикальных инициаторов (напр., органич. перекисей, озона или кислорода). П. модифицируют, как правило, с целью улучшения его окрашиваемости и увеличения гидрофильности. Модифицированный акрилонитрилом П. более стоек к фото- и термоокислительной деструкции. [c.106]

Сульфированием поливинилацетата в процессе его алкого-лиза этиловым спиртом получены серпокислые эфиры поливинилового спирта, которые являются хорошими стабилизаторами гранульной полимеризации винилацетата 2021 [c.597]

Винилацетат поли.меризуется при наличии следов перекисей и его нельзя свыше 24 часов хранить без стабилизатора (в закрытых сосудах это может привести к взрыву) при пониженной температуре он может храниться более длительное время. Наиболее эффективными стабилизаторами являются дифениламин (в количестве 0,01—0,02%), резинаты двухатомных металлов (Си, Zn, Mg) и др. Перевозят в шилацетат в алюминиевых, железных и стальных цистернах. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология