Виниловые эфиры кислот реакцией с простыми виниловыми эфирами

Так совершается переход от оксониевых соединений к иону карбония. Мы считаем, что во псех реакциях простых виниловых эфиров, протекающих под влиянием минеральных кислот, образуется соответствующий ион карбония [c.806]

Ионный характер реакций простых виниловых эфиров неразрывно связан с образованием промежуточных оксониевых комплексов исходных веществ и катализаторов. Оксониевые соединения алкилвиниловых эфиров с галоидами и галоидоводородными кислотами выделены (М. Ф. Шостаковский) и всесторонне охарактеризованы 117, 18]. [c.761]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

Наиболее удачным методом синтеза простых виниловых эфиров явился метод Фаворского и Шостаковского [72], предусматривающий взаимодействие ацетилена со спиртом в автоклаве при 150—160° С и давлении 15 атм в присутствии едкого кали. Работами Шостаковского [73] процесс винилирования спиртов доведен до количественного выхода эфиров. Одним из направлений практического использования этой реакции является превращение ацетилена в ацетальдегид и уксусную кислоту [c.274]

Винилирование. Под винилированием подразумевают реакции ацетилена со спиртами, меркаптанами, аминами и кислотами с образованием простых виниловых эфиров и тиоэфиров (см. стр. 330), виниловых аминов и сложных виниловых эфиров. Реакция проводится под давлением, при котором реагирующие вещества кипят выше температуры 150—200°, необходимой для проведения реакции. Катализаторами служат основания (обычно едкое кали), алкоголяты щелочных металлов или цинковые соли нафтеновых кислот . [c.347]

При реакциях олефинов в растворе спиртов или уксусной кислоты промежуточные карбкатионы имеют подобное строение и при отщеплении протона переходят соответственно в простые виниловые эфиры или винилацетат [c.86]

При исследовании превращений простых виниловых эфиров нами было установлено, что каталитическая роль многих кислых реагентов (кислот и их солей) сводится к образованию оксониевых комплексов с исходными виниловыми эфирами [35J. В дальнейшем, совместно с М. Г. Воронковым, было расширено получение оксониевых соединений винилового ряда и показана их каталитическая роль в реакциях присоединения галоидов, органических монокарбоновых кислот, спиртов, а также в реакциях нолимеризации [351. [c.765]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Реакции полимеризации и присоединения, как уже отмечалось, легко протекают под влиянием минеральных кислот и хлоридов металлов. Первичным актом взаимодействия простых виниловых эфиров и кислоты является образование промежуточного неустойчивого комплекса [c.196]

Подобным способом получаются аналогичные продукты в результате реакций простых виниловых эфиров, с ортоэфирами, например с этиловым эфиром ортомураньииой кислоты, на катализаторе (гидратированный фосфат алюминия) [1511]. [c.324]

Простые виниловые эфиры легко взаимодействуют с 1 1онокарбоновым и кислотами, образуя неполные ацилали III Особый интерес представляло изучение аналогичной реакции с использованием виниловых эфиров аминофенолов, у которых, во-первых, винильная группа обладает пониженной реакционной способностью и, во-вторых, имеется аминогруппа, способная вступать в реакцию с кислотами. [c.5]

Присоединение воды к простым виниловым эфирам приводит к гидролизу до альдегидов илп кетонов (т. 2, реакция 0-7). Кислотно-катализируемая гидратация кетенов дает кар-ооновые кислоты [136] [c.165]

Ацетилен Метай (а также этан, пропан и высшие углеводороды) — -Ацетальдегид (см. табл. 59) — -Винилхлорид (см. табл. 59) — -Сложные эфиры карбоновых кислот и винилового спирта (см. табл. 59) — -Акрилонитрил (см. табл. 59) — -Простые виниловые эфиры (см. разд. Г,4.2.2) —>-Дихлорэтилен, тетрахлорэта (см. табл. 61) — -Этилен Для реакций этинилировання (см разд. Г,7.2.2) —>-Сажа Для газовой сварки [c.42]

Простые виниловые эфиры, например винилбутиловый, также легко полимеризуются, но по преимуществу гетеролитически, при инициировании реакции кислотами Льюиса, например РеС1з [c.312]

При взаимодействии металлокарбенов с электронодефицитными эфирами а,р-непредельпых кислот или с электроноизбыточными простыми виниловыми эфирами с умеренными выходами образуются соответствующие циклопропаны. В этом случае образование циклопропанов является стереоспецифичной реакцией соотношение изомеров зависит от природы металла, что указывает на протекание реакции без участия свободных карбенов (схема 573) [612]. Из хиральных комплексов карбенов с помощью этой реакции были получены оптически активные циклопропаны. [c.394]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Простые виниловые эфиры в отличие от простых насыщенных эфиров характеризуются способностью легко подвергаться гидролизу в присутствии минеральных кислот. Напишите уравнения реакций гидролиза винилбутилобого и виниламилового эфиров. [c.38]

Исследования превращений простых виниловых эфиров фуранового ряда показали, что их реакционная способность существенно не отличается от таковой алкилвиниловых эфиров. Изучены гидролиз, гидрирование, реакции присоединения спиртов, карбоновых кислот, галогенов и галогенводородов на примере винилфурфурилового и винилтетрагидрофурфурилового эфиров и винилового эфира пирослизевой кислоты. Ниже приведена схема синтеза и превращений винилфурфурилового эфира и винилового эфира пирослизевой кислоты. [c.208]

За несколько лет, прошедших со времени открытия реакции Виттига, по этому методу было синтезировано большое число олефинов. Реакция эта не ограничена получением только простых алкил- или арилзамеш,енных производных этилена, но применима также для синтеза а,р-иепредельных карбонильных соединений и эфиров карбоновых кислот, а также винилгалогенидов и простых виниловых эфиров. Большое число природных соединений, полученных по реакции Виттига, говорит о том, какое важное значение за короткое время приобрел этот метод синтеза олефинов. [c.328]

Эфиры муравьиной кислоты реагируют аналогично [106], но с фосфораном, являющимся производным циклогексана, по реакции Виттига получаются простые виниловые эфиры [109]. [c.280]

Так смесь паров этилового спирта и ацетилена пропускают при 400° над активированным углем, насыщенным фосфорной кислотой. Были предложены также и другие катализаторы, например цинковые и кадмиевые соли органических кислот, нанесенные на активированный уголь. Простые виниловые эфиры получают также на основе реакции расигепления ацеталей при пропускании их паров над контактным катализатором при высоких температурах [c.289]

Вследствие своей малой основности ацетилены в отличие от олефинов склонны к реакциям нуклеофильного присоединения спиртов, меркаптанов, карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов. При этом образуются соответственно простые виниловые эфиры и тиоэфиры, винилацетат и подобные ему сложные эфиры (см. обзор [98]). Ионное присоединение электрофильных реагентов проходит так же, как у олефинов в первой стадии образуется винилкарбкатион, который во второй стадии насыщается оставшимся или посторонним нуклеофилом [99—102] [c.471]

Для реакции катионной полимеризации применяют следующие катализаторы сильные кислоты, галогениды металлов А1С з, ВРз (катализаторы Фриделя — Крафтса), для анионной — сильные основания или металлы и металлалкилы. Не все мономеры, полимеризующиеся по радикальному механизму, могут быть подвергнуты полимеризации с ионными катализаторами. В свою очередь, изобутилен, пропилен, простые виниловые эфиры, легко полимеризующиеся под воздействием ионных катализаторов, не полимеризуются по радикальному механизму. Однако процесс полимеризации большинства мономеров можно осуществлять как по радикальному, так и по ионному. механизму. [c.85]

Сополимеры хлористого винила также могут быть идентифицированы при помощи этой реакции. Сополимеры хлористого винила с винилацетатом дают с монохлоруксусной кислотой окраску от винно-красной до фиолетовой, с дихлоруксусной—от синей до фиолетовой сополимеры с эфирами акриловой и метакриловой кислот с монохлоруксусной кислотой дают слабую красную окраску, а затем выпадает сине-фиолетовый осадок. Сополимеры с простыми виниловыми эфирами дают с монохлоруксусной кислотой окраски от винно-красной до фиолетовой, с дихлоруксусной от синей до фиолетовой. [c.47]

Вступая в реакцию с металлическим натрием, поливиниловый спирт образует поливинилалкоголят, при взаимодействии которого с галоидалкилами получаются простые виниловые эфиры. Поливиниловый спирт с кислотами образует сложные эфиры, а при взаимодействии с альдегидами—ацетали. [c.64]

Ацетилен С2Н2 — бесцветный газ со слабым своеобразным запахом, представляет собой ненасыщенное соединение с тройной связью (НС=СН). Он легко вступает в самые различные химические реакции и образует многочисленные производные, являющиеся исходными веществами для получения важных химических продуктов синтетических каучуков, смол, пластмасс и др. Так, из ацетилена получают ацетальдегид, перерабатываемый в уксусную кислоту, этиловый спирт, бутадиен, этилацетат, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен, простые виниловые эфиры, акрилонитрил и др. Ацетилен применяют для получения высокой температуры, необходимой для резки и сварки металлов (автогенная сварка). При горении ацетилена в смеси с кислородом можно получить пламя с температурой до 3200°. [c.207]

Получение по реакции Виттига непредельных карбонильных соединений (альдегидов, эфиров и других производных карбоновых кислот), винилгалогени-дов, простых виниловых эфиров . [c.346]

Простые виниловые эфиры, содержапще в своем составе функционал .-ные группы (типа 011 , NH g и т. п.), обладающие способностью образова1Н1Ю межмолекулярной и внутримолекулярной водородной связи, )03К0 отличаются своей химической инертностью, выявленной главным образом в ионных реакциях. Для этих соединений установлен лишь 1 идролиз в кислой среде. Все наши многочисленные попытки, предпринятые с целью найти условия присоединения спиртов или монокарбоновых кислот к двойной связи указанных виниловых эфиров, всегда кончались получением нродуктов щклизацип исходных молекул [c.803]

В тох случаях, когда водородная связь устанавливается между подородом минеральной кислоты и кислородом молекулы простого винилового эфира, настзчтают другие внутримолекулярные изменения возникшего молекулярного соединения, которые относятся уже к ионному механизму реакций. [c.804]

Присоедипение спиртов или фенолов к простому виниловому эфиру ведет к образованию смешанных ацеталей. Эту реакцию часто осуществляют простым нагреванием сухого винилового эфира с безводным оксисоедпиепием [1345, 1481, 1482, 1488]. Обычно она протекает при каталитическом влиянии сильной минеральной кислоты (следы) в безводной среде [1474, 1482, 1489—1493]. Предполагают, что весь процесс складывается из ряда равновесных реакций, в ходе которых образуются разлагающиеся оксониевые комплексы (I) простого винилового эфира с оксипроизводным [1488]. Через оксониевые комплексы приведенного типа протекают также и отдельные реакции (II) и (III). [c.320]

При взаимодействии простых виниловых эфиров или винилацетата с тетрафенилциклопептадиепом, или т е т р а ц и к л о н о м, получается соответствующим образод замещенное ароматическое производное ( У1П) [1533]. От первоначально образовавшегося продукта присоединения (VII) уже при температуре реакции отщепляется молекула окиси углерода вместе с молекулой спирта или уксусной кислоты с одновременной ароматизацией (ср. образование этилена или изобутилена при диеновом синтезе, стр. 39 и 48, и правило двойной связи, стр. 160), например [c.330]

А. М. Бутлеров [62] получил впервые этилизокроти-ловый эфир и открыл реакцию гидролитического расщепления этого эфира под влиянием очень разбавленной серной кислоты, но правильное объяснение реакциям гидролитического расщепления простых виниловых эфиров было дано Эльтековым Изучая реакции гидролиза ме- [c.51]

Особенно большое значение приобрели в промышленности пластических масс, синтетического волокна (винилон), лаков и склеивающих средств сложные виниловые эфиры (ноливинилацетат и поливиниловый спирт), получающиеся из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии катализаторов М. Г. Кучерова (сулема, сернокислая ртуть, соли цинка и кадмия). В наше время разработаны ироизводственные синтезы простых ] иниловых эфиров и их полимеров на основе реакций А. М. Бутлерова, Л. П. Эльтекова и А. Е. Фаворского. [c.11]

Особого интереса заслуживает исключительно гладко текущая реакция гидролиза алкилвиниловых эфиров. Из литературных данных [18[ известно, что простые виниловые эфиры легко расщепляются под влиянием разбавленных кислот на уксусный альдегид и соответствующий сиирт. Такой метод нолучения уксусного альдегида имеет много преимуществ по сравнению с реакцией Кучерова, но которой гидратация ацетилена ведется в присутствии ртутного катализатора, неприятного своей высокой ядовитостью, а таК/ке необходимостью регенерации ртути. Отсутствие промышленного способа получения уксусного альдегида путем гидролиза простых виниловых эфиров объясняется имевшей место до настоящего времени недоступностью самих виниловых эфиров. Между тем теорети-ческш выход ацетальдегида при гидролизе простейших представителей алкилвиниловых эфиров и исключительно гладкое течение реакции позволяют без всяких затруднений применить последнюю в качестве технического метода получения ацетальдегида исходя также из ацетилена взамен способа Кучерова. [c.718]

Высокую стереоспецифичность некоторых катионных систем по отношению к простым виниловым эфирам легко объяснить большой склонностью этих мономеров к образованию координационных комплексов с кислотами Льюиса. Это делает возможным взаимодействие виниловых эфиров с координационно насыщенными противоионами по реакции вытеснения (147). Стереорегулирующее влияние активных центров в этих процессах мон ет быть также обусловлено особым типом распределения заряда на концевом звене растущей цепи, а илюнно участием в образовании ионной пары атомов углерода и кислорода (см. гл. 5). Предположение о решающей роли этого фактора для структуры полимерной цепи было высказано Накано и др. [20]. Ими была установлена интересная корреляция между стереоспецифичностью процесса и геометрическими параметрами противоиона (числом лигандов и длиной его связей в октаэдрической или тетраэдрической обо- [c.249]

Вместе с тем простые виниловые эфиры образуются в заметных количествах, если реакцию этилена и спирта с Р(1С12 проводить в среде разбавителя изооктана [50]. В среде уксусной кислоты выход винилового эфира может достигать более высоких значений, чем в спирте. Количество алкнлиденди-ацетата в продуктах реакции резко уменьшается при проведении реакции в среде насыщенного углеводорода [54]. Таким образом, выход виниловых эфиров существенно зависит от сольватирующей способности среды и возрастает при переходе к менее полярным растворителям. [c.66]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]