Поливиниловый спирт спирта

Звенья макромолекул поливинилового спирта соединены в цепи преимущественно в положении голова к хвосту , что подтверждается результатами многочисленных химических исследований. При окислении поливинилового спирта не удается превратить его вторичные гидроксильные группы в карбонильные, т. е. превратить поливиниловый спирт в поливинилкетон. [c.284]

Когда появились синтетические полимеры, единственным способом изменения их состава и свойств был подбор новых исходных мономеров. Однако, как выяснилось впоследствии, некоторые полимеры нельзя получить непосредственным синтезом из низкомолекулярных соединений вследствие неустойчивости этих мономеров. Так, например, поливиниловый спирт, используемый для производства синтетического волокна, а также в качестве эмульгатора, для шлихтовки тканей и в пищевой промышленности, не может быть получен полимеризацией мономера. Его получают омылением готового полимера — поливинилаце-тата. Ацеталированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали, используемые в производстве лаков и покрытий. [c.210]

Рис. 9. Нарастание относительной мутности (Тг) в растворах поливинилового спирта (2,25 10- г/мл) в процессе ацеталирования при 30°. Концентрация серной кислоты — 2,3 М, формальдегида — 1,0 М. Пунктир — кинетика нарастания мутности в растворе, содержащем вдвое меньщую концентрацию поливинилового спирта.

Потребление поливинилового спирта (без волокна) в 1965 г. оценивалось в 18,2 тыс. т, в 1968 г.— 17,7 тыс. т, а в 1970 г. — 17,8 тыс. т. Ниже приведена структура потребления поливинилового спирта (без волокна) (%) [41, 111, 112] [c.185]

Поливиниловый спирт и его производные получили признание не только как хорошие пленкообразователи при поверхностной обработке, но также и как эффективные антистатические средства. Например, по одному из патентов [244] 5—15% окси-этилированного поливинилового спирта вводят в обычные типы пластмасс. По другому патенту [83] предлагается обрабатывать поверхность пластмасс ацеталями поливинилового спирта, полученными за счет реакции последнего с натриевой солью сульфированного бензальдегида впрочем, определенный антистатический эффект дают и простые поливинилацетали. [c.111]

Под названием волокна из поливинилового спирта мировая статистика учитывает не только волокна из поливинилового спирта, но также и из сополимеров, содержащих в макромолекуле не менее 50% винилового спирта (от веса полимера) или не менее 85 % элементарных звеньев винилового спирта и винилацетата в макромолекуле сополимера. [c.233]

Это, однако, встречает ряд возражений и во многих случаях не подтверждается. С. Н. Ушаковым было установлено, что поливиниловые спирты не содержат концевых альдегидных групп, а имеют на конце остатки инициатора, что хорошо согласуется с наличием некоторого количества групп а-гликоля, могущих образоваться при смыкании двух растущих цепей поливинилацетата. Новейшие исследования поливинилового спирта методом спектрального анализа доказывают наличие в тем до 0,4 мол. % карбонильных групп, повидимому, кетонных [c.284]

Существенный недостаток пластиков из поливинилового спирта —их растворимость в воде. Делались попытки устранить этот недостаток поливинилового спирта, сохранив его важнейшие положительные качества (в частности стойкость к бензинам и к другим неполярным растворителям). Для этого изделия из поливинилового спирта подвергают поверхностной защитной лакировке или поверхностной химической обработке можно также производить глубокое химическое изменение всей массы, например путем сшивки цепей макромолекул. [c.303]

Поливиниловый спирт не растворяется в бензоле и других алифатических и ароматических растворителях, поэтому он используется для изготовления бензостойких шлангов и прокладок. Из него вырабатывают также волокна и шнуры. Нити и ткани из поливинилового спирта нашли интересное применение в хирургической практике. Швы из таких нитей постепенно рассасываются организмом и их не нужно снимать. Поливиниловый спирт применяется также при изготовлении кожеподобных изделий, приводных ремней, в текстильной промышленности для шлихтовки тканей и др. [c.163]

Поливиниловый спирт [—СНг—СН(ОН)—] (ПВС) получают в промышленности омылением поливинилацетата. Технологический процесс получения ПВС состоит из следуюш,их стадий подготовка сырья, полимеризация винилацетата, приготовление раствора поливинилацетата (ПВА), приготовление раствора щелочи в метиловом спирте, омыление ПВА, отжим, сушка и просеивание ПВС [2, 3]. [c.291]

Навеску поливинилового спирта растворяют в дистиллированной воде, нагревая смесь при 60° С на водяной бане. Отдельно растворяют перекись бензоила в указанном количестве стирола, добавляют дивинилбензол и приливают смесь в охлажденный до комнатной температуры раствор поливинилового спирта. Включают мешалку, регулируя ее скорость таким образом, чтобы смесь мономеров и инициатора разбивалась на капли сферической формы. Установленную скорость мешалки поддерживают постоянной в течение всего процесса. [c.334]

Практически поливинилацетали содержат некоторое количество гидроксильных и ацетатных групп, содержащихся в поливиниловом спирте. Свойства поливинилацеталей зависят от молекулярного веса исходного полимера, выбора альдегида и содержания гидроксильных и ацетатных групп. С увеличением углеводородного остатка алифатического альдегида у покрытий возрастают водостойкость, эластичность и морозостойкость. Циклические альдегиды образуют поливинилацетали с более высокой температурой размягчения и твердостью, чем аналогичные им по числу углеродных атомов алифатические поливинилацетали. Уменьшение содержания гидроксильных групп снижает температуру каплепадения полимеров и твердость образующихся покрытий, но увеличивает их эластичность, водостойкость и улучшает диэлектрические свойства. Содержание гидроксильных групп влияет также и на растворимость полимеров. Поливинилацетали с большим содержанием гидроксильных групп растворимы только в спиртах, целлозольве, а с меньшим — в смесях спиртов с добавлением ароматических углеводородов. Все поливинилацетали совершенно нерастворимы в бензине. Покрытия на основе поливинилацеталей низших альдегидов отличаются прекрасной адгезией к металлам и различным [c.237]

При дегидратации поливинилового спирта едкими щелочами прн температуре 80—140° образуются продукты, аналогичные продуктам дегидратации многоатомных низкомолекулярных спиртов, — непредельные соединения (см. стр. 313) и внутренние циклические эфиры. Одновременно происходит отщепление воды от двух молекул поливинилового спирта с образованием межмолекулярных связей и получается полимер пространствен- юго строения [c.237]

Крупнодисперсные эмульсии поливинилацетата получают при использовании в качестве суспендирующего агента поливинилового спирта. При добавлении его в водную фазу около 0,27о и использовании инициаторов, растворимых в мономере (перекись бензоила), образуются гранулы, которые после прекращения перемешивания опускаются на дно реактора. При повышении же концентрации поливинилового спирта и применении в качестве инициатора перекиси водорода образуются дисперсные полимеры с очень мелкими частицами, которые осаждаются очень медленно после разбавления водой. [c.120]

Для выделения кислого сернокислого эфира поливинилового спирта из образующейся в результате реакции вязкой сиропообразной массы был разработан следующий метод. Реакционную массу после проверки конца сульфирования путем определения растворимости в холодной воде и отдельно в этиловом спирте переносили в 4—5-кратное количество спиртоводной смеси и к раствору постепенно добавляли 10%-ный спиртовый раствор щелочи до слабощелочной реакции (одновременно омыляются содержащиеся в реакционной смеси этилацетат и этил-сульфат). Воду вводили в количестве, необходимом для получения семиводного сернокислого натрия, выпадавшего из раствора в виде кристаллического осадка, легко отделяющегося от маточного раствора, в котором содержалась натриевая соль кислого сернокислого эфира поливинилового спирта. Сульфат натрия промывали этиловым спиртом для извлечения эфира и экстракт присоединяли к фильтрату, который выпаривали в вакууме при 40 образовавшийся порошок многократно обрабатывали этиловым спиртом для полного извлечения кислого сернокислого эфира поливинилового спирта. [c.75]

Для шлихтования и препарации волокон найлон и перлон рекомендуется применять в первую очередь водно-спиртовые растворы поливинилового спирта, поливинилацетата и эфиров полиакриловой кислоты совместно с реагентами, обычно применяемыми для авиважа [39]. В качестве особенно эффективной добавки называют борную кислоту, которая входит в рецептуру шлихты, разработанной специально для волокна найлон и содержащей алифатические полиоксисоединения, например глицерин, гликоли и полиэтилен-гликоль. Такой состав шлихты позволяет снизить электризуемость волокна. Для одной из композиций этого типа приводится, например, следующий состав 90,4% воды, 8% поливинилового спирта и 1,6% борной кислоты [30]. [c.412]

В работе [25] содержание 1,2-гликольных групп в поливиниловом спирте определяли путем расщепления перйодатом натрия и титрованием избытка перйодата стандартным раствором арсенита. Содержание ацетата натрия в поливиниловом спирте определяли измерением э. д. с. со стандартным электро- ом, содержащим раствор чистого поливинилового спирта, электродом сравнения, содержащим раствор поливинилового спирта и 0,3% ацетата иатрия, и измерительным электродом, в котором находится образец. [c.459]

Поливиниловый спирт СНгСНОНСНгСНОНСНгСНОН- лучше всего получается переэтерификацией поливиыилацетата метиловым спиртом и алкоголятом. Он растворим в воде, но не растворяется в органических растворителях его водные растворы, подобно крахмалу, дают с иодом синее окращивание. Поливиниловый спирт лишь в очень небольшой степени окисляется йодной кислотой следовательно, в нем преобладают 1,3-диольные группировки, а 1,2-диольных структур содержится значительно меньше. [c.940]

В пром-сти П. получают 1) ацета лированием поливинилового спирта формальдегидом в водной среде при 90-95 °С (кат.-соляная или др. к-та) 2) гидролизом поливинилацетата в 60-80%-НОМ р-ре уксусной к-ты с одноврем. ацеталирова-нием образующегося поливинилового спирта формальдегидом при 70-80°С в присут. H2SO4. [c.620]

Б зависимости от механизма реакций при полииераналогич-ных превращениях могут образовываться новые функциональные боковые группы, происходить циклизация, раскрытие циклов, различные более сложные превращения, К полимеранало-гичным превращениям с образованием новых функциональных групп относится, в частности, получение поливинилового спирта алкоголизом поливинилацетата в щелочной среде практически без изменения степени полимеризации. Присутствие воды в реакционной среде тормозит реакцию алкоголиза, усложняет промывку и стабилизацию поливинилового спирта. Поэтому рекомендуется проводить процесс в среде абсолютно сухогс спирта в присутствии 0.2—0,4% раствора едкого натра в качестве катализатора Процесс алкоголиза сопровождается гидролизом, поскольку на реакцию расходуется лишь 10% едкогс [c.170]

Систематические исследования полимеров — производных ряда поливинилового спирта впервые проводились японскими учеными [56]. Было найдено, что поверхностная вязкость поливинилового спирта, поливинилацетата и поливинилстеарата является функцией степени полимеризации п структуры мономерной единицы и в особенности структуры ее боковой цепи. Монослои поливинилового спирта или поливинилацетата относятся к разреженному типу, а монослои поливинилстеарата — к конденсированному типу. Поверхностная вязкость поливинилстеарата имеет неньютоновский характер и имеет довольно большое значение по порядку величин даже при очень высоких площадях на молекулу, когда поверхностное давление почти не чувствуется. С другой стороны, в случае поливинилового спирта и поливинил-ацетата сопротивление сдвигу замечается лишь при ощутимом значении поверхностного давления. Совпадение значений площадей при точках изгиба на обоих графиках зависимости теку- [c.190]

Получены дисперсии различных сополимеров винилацетата, содержащих обычно небольшое количество сомономера, такого, как метакриловая кислота, монометилмалеат, бутоксиметакрил-амид, винилпропионат и винилверсатат [31 ]. Дисперсии поливинилацетата, полученные в циклогексане, гидролизом непосредственно были превращены в дисперсии поливинилового спирта [34]. Этого добивались путем прибавления вначале метанола к перемешиваемой дисперсии поливинилацетата, а затем раствора метилата натрия или серной кислоты в метаноле. После 3 ч перемешивания при 30 °С получили грубую дисперсию поливинилового спирта степень гидролиза 75%. Варьирование условий дает материал со степенью гидролиза до 98,5%. [c.236]

ЧТО плотность упаковки молекул поливинилового спирта значительно больше. Известно, что предельные низкомолекулярные спирты смешиваются друг с другом с поглощением тепла. Так, например, при смешении метилового спирта с этиловым при 25° с образованием раствора, содержащего сНзОн =0,6, поглощается тепла —l,S кал-г-молъ смеси, а при Л снзон = = 0,44 теплота растворения равна —0,6 кал-г-моль смеси. Таким же тепловым эффектом сопровождается растворение поливинилового спирта в этиловом спирте. Растворение поливинилового спирта в воде, подобно предельным низкомолекулярным спиртам, сопровождается выделением тепла. [c.266]

За последние пять лет значительно увеличилось число работ, посвященных модификации поливинилового спирта путем получения сополимеров винилацетата с различными непредельными соединениями всевозможными методами. Омылением сополимера винилацетата и высшего винилалкилового эфира получен поливиниловый спирт с повышенной гидрофобностью Алкоголи-зом сополимера винилацетата с диаллилацетальдегидацеталем синтезирован сшитый поливиниловый спирт 74-76 [c.571]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

В ряде работ приведены данные о физико-механических свойствах поливинилового спирта 1 2-188 Определен модуль эластичности кристаллических областей поливинилового спирта, равный 255- 10 кГ1см . Найдено, что при темп 1ратуре, равной температуре стеклования поливинилового спирта, наблюдается резкое уменьшение фосфоресценции красителей в поливиниловом спирте, что связывается с определенной ролью водородных связей в процессе образования фосфоресценции в системе люминофор — среда 7 [c.573]

Исследована кинетика этерификации поливинилового спирта монохлоруксусиой кислотой 234. 235 Получены поливиниловые эфиры дикарбоновых кислот 236. Шостаковский с сотр.237 синтезировал неплавкие, нерастворимые, сшитые полиэфиры поливинилового спирта и полиметакриловой кислоты. Получены эфиры п-толуолсульфонил-Ь-валина и поливинилового спирта 2 . [c.574]

При кислотном омылении требуется очень незначителг количество кислоты, например а 1 кг 20%-ного раствора ливинилацетата в абсолютном этаповои спирте достатс 10 г серной кислоты. Поливиниловый спирт может б снова ацетилирован, однако продукт, полученный кислот гидролизом, не дает ацетата о прежним содержанием ацет ных групп. Повидимому, виною этому являются побоч процессы изомеризации в альдегид, характерные для вин. вого спирта. Одновременно приходится считаться с час ной внутренней эфиризацией гидроксильных групп, т. е. о зованием оксидных мостиков . [c.356]

В безводном состоянии поливиниловый спирт представляет собой твердый продукт. Путем добавки глицерина, в качестве пластификатора, поливиниловый спирт может быть переведен в каучукоподобную эластичную массу с высокими механическими показателями. Например, композиция из высоковязкого поливинилового спирта с добавкой 50% глицерина обладает временным сооротивлением растяжению 100 при разрывном удлинении 300—400%. Полученные из такой смеси пленки и шланги под действием бензола и моторного топлива изменяются очень медленно. Вместо чистого по.пи-винилового спирта для тех же целей применяются также частично омыленные сложные поливиниловые эфиры, в частности содержащие до 30% неомыленных эфирных групп. [c.358]

Применяется поливиниловый спирт обычно в пластифицированном виде, причем лучшим пластификатором для него является глицерин. Пластифицированный поливиниловый спирт имеет высокую эластичность и используется для изготовления бен-зино- и бензолостойких шлангов. Уменьшение количества пластификатора снижает эластичность поливинилового спирта, но пластичность его повышается. Такой материал может применяться в качестве заменителя кожи, например для изготовления приводных ремней. Отличаясь полной физиологической безвредностью, он используется в пищевой промышленности как желатинирующее средство (для получения желе), в фармации и медицине. Хирургические нити из поливинилового спирта по мере заживления сшитой раны рассасываются. В текстильной промышленности поливиниловый спирт применяется для шлихтовки тканей. Он служит эмульгатором в процессах полимеризации. Однако основное применение поливиниловый спирт получил как полупродукт для производства ацеталей и для изготовления синтетических волокон — советского винола или японского винилона. [c.154]

Производство ацеталей поливинилового спирта — поливйнил-формальэтилаля (ПВФЭ) и поливинилбутираля (ПВБ) характ-е-ризуется тем, что воздушная среда цехов загрязняется парами винилацетата, метанола, формальдегида, ацетальдегида и масляного альдегида. На ряде участков происходит выделение пыли сухого поливинилового спирта и поливинилбутираля [65, стр. 31]. [c.210]

Например, из поливинилового спирта с молекулярным весом выше 10 000 получали продукты со следующими степенями ацетализирования для ацетальдегида 88—94%, пропиональдегида 62—88%, масляного альдегида 54— 78%, валерианового альдегида 39—58%. Эти цифры меняются, если поливиниловый спирт имеет еще больший молекулярный вес (выше 25 000). Течение реакции необходимо строго регулировать в зависимости от назначения получаемого продукта в даннвм случае имели в виду пленку для безосколочного стекла. В общем оптимальное соотношение компонентов определяют для каждого отдельного случая . [c.184]

Поливиниловый спирт был введен в реакцию с эпихлоргидрином и другими окисями алкиленов с применением в качестве катализатора диметиланилина. Продукты реакции, которые, так же как и исходные соединения, представляют собой белый порошок, отличаются от поливинилового спирта значительно лучшей водо-растворимостью. Их можно применять в качестве загустителей для паст красителей, аппретур и замасливателей . [c.220]

Поливиниловый спирт благодаря наличию в молекуле гидроксильных групп обладает высокой полярностью и поэтому растворим в воде и нерастворим в органических растворителях. Растворимость его в воде зависит от содержания неомыленных ацетатных групп. Так, поливиниловый спирт, содержащий до 2% ацетатных групп, набухает в холодной и растворяется в нагретой до 90—95° С воде. ПВС с 5% ацетатных групп легко растворяется в воде, нагретой до 65—70° С, с 20% ацетатных групп —частично растворяется в воде при комнатной температуре, полностью переходит в раствор при нагревании и не выпадает из раствора при охлаждении. Поливиниловый спирт с 35%-ным содержанием ацетатных групп растворяется в воде при комнатной температуре, но выделяется из раствора при нагревании. При 50%-ном содержании ацетатных групп ПВС теряет способность растворяться в воде, но растворяется в водном метиловом спирте. [c.200]

В конце периода отравлений у животных производили определение концентрации поливинилового спирта в моче по методике, разработанной Н. П. Тропейко (1963). Исследования показали, что незначительная часть этого спирта проникает в неизменном виде из пиш,еварительного тракта и выделяется через почки. Наибольшее количество поливинилового спирта было обнаружено в моче крыс, пивших образец № 1. Некоторое количество этого спирта выделялось и в моче отдельных крыс, которые пили образцы № 3, 4 и 5. Прекращение введения поливинилового спирта быстро приводило к исчезновению его из мочи. У тех животных, у которых в моче обнаруживался этот препарат, через день после прекращения введения он уже больше не определялся. [c.103]

Стабилизирующее действие натриевой соли кислого сернокислого эфира поливинилового спирта проверяли в гранульной полимеризации винилацетата. Оказалось, что для получения песклеивающихся гранул необходимо ввести в водный раствор 0,05—0,1% натриевой соли Кислого сульфированного поливинилового спирта, вместо 3% ранее применявшегося несульфированного поливинилового спирта. Процесс полимеризации винилацетата при этом не ингибируется и при 68—90° проходит за 3—3,5 часа с образованием твердых гранул. При получении сернокислых эфиров с содержанием связанной серы выше 19% образуются, по-видимому, полные сернокислые эфиры поливинилового спирта, которые при проверке не обладали стабилизирующими свойствами в указанной реакции. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология