Калибровка жидких проб

Калибровка проводится как по определяемым, так и по стандартным соединениям. В последнем случае должны быть известны отношения массовых или молярных чувствительностей детектора к этим соединениям. Калибровку можно проводить, используя либо одинаковые по объему пробы, либо различные объемы постоянной концентрации. Первый способ обычно используют при анализе жидких проб, а второй при анализе газообразных. [c.113]

Если компоненты смеси сильно отличаются друг от друга по типу, то необходима предварительная калибровка она сводится к построению градуировочного графика, пользуясь которым можно определить количественный состав смеси. Количественное определение жидких проб с помощью калибровки практически невозможно, так как точная дозировка проб весьма затруднена, поэтому авторами определены относительные коэффициенты чувствительности некоторых органических кислородсодержащих веществ. В качестве стандарта применялся бензол, коэффициент чувствительности которого принят равным единице. [c.64]

Калибровка может проводиться двумя путями определенное количество стандартного вещества либо хроматографируют отдельно, либо добавляют к анализируемой пробе. Первый метод представляет собой обычную абсолютную калибровку, и вычисление концентрации компонента i (q- в исходной (жидкой) пробе проводится при помощи уравнения (7.22), где в этом случае является объемом жидкой пробы. [c.121]

Поскольку при исследовании смесей следует учитывать еще и коэффициент активности (см. уравнение (2)), количественные расчеты при анализе равновесной паровой фазы становятся довольно сложными. Температурные колебания в данном случае должны быть сведены к минимуму, так как давление пара зависит от температуры. Важно также учитывать время установления равновесия, которое зависит от природы пробы (напри иер, ее вязкости). По изложенным причинам калибровка при прямом вводе в колонку равновесной паровой фазы является значительно более сложной, чем при прямом вводе жидкой пробы, и поэтому первый метод обычно не применяется, если исследователь не располагает специальным оборудованием. [c.26]

Рассмотрены различные методы калибровки хроматографов при анализе газовых проб, в области конц-ций 0—10 ч. на 1 млн. и при анализе жидких проб. При калибровке следует учитывать изменение окружающего давления, а также факторы, оказывающие влияние на линейность калибровочной кривой. [c.67]

Колонку можно прокалибровать одним из двух способов. Один способ-состоит в калибровании с использованием каждого из чистых компонентов при различных концентрациях. Б случае анализа газов (Сд и Сд) можно использовать два или три различных объема каждого газа и измерять каждый раз высоту пика. Газовый объем мон<ет быть пересчитан в эквивалентный объем жидкой пробы. Калибровку от изобутана до -нентана проводят путем запуска жидких проб при помощи охлажденной пипетки. [c.206]

При холодном вводе с делением потока анализируемое вещество в виде жидкой пробки вводится в холодную камеру испарителя. Это предотвращает испарение пробы в игле шприца и, следовательно, ее фракционирование. Кроме того, можно точнее, чем при классическом вводе пробы с делением потока, измерить объем введенной пробы. В результате количественное определение методом абсолютной калибровки становится более точным. Внутренний объем камеры испарения и его термическая масса малы, [c.62]

Более просто измерить высоту пика, чем описываемую им площадь. Но при этом все переменные опыта, которые влияют на удерживаемый объем или вид пика, а именно температура колонки, количество жидкой фазы, объем детектора и введенного образца и т. д., должны быть строго постоянны. На практике это означает необходимость калибровки колонки с известной навеской образца, проведенной прп условиях, строго идентичных с условиями анализа. Главное преимущество измерения высоты пика состоит в том, что эта величина не зависит от колебаний скорости течения газа поэтому его можно рекомендовать во всех случаях, когда скорость течения газа не удается удержать строго постоянной. С другой стороны, площадь пика может быть определена лишь с той же точностью, с какой измеряется или поддерживается постоянная скорость течения газа, поскольку скорость движения ленты самописца всегда постоянна. Однако площадь пика не чувствительна к ряду переменных, влияющих на величину удерживаемого объема (эффективность и температура колонки), и к объему детектора и пробы газа, поскольку площадь пика теоретически сохраняется постоянной и пропорциональной количеству пробы по мере движения зоны вдоль колонны. Обычно более надел<но измерять площадь пика, чем его высоту, поскольку это позволяет проводить опыт при иной температуре, чем проводилась калибровка. При этом, конечно, детектор должен быть нечувствительным к изменению температуры колонки. Резюмируя, можно сказать, что если измерения площадей пика более надежны, то измерения высот пика значительно более просты [c.552]

В случае азота или кислорода высота пика для концентрации, составляющей одну часть на миллион, равна 1,3 или 1/5 от величины для других компонентов. Причина этого заключается в том, что при —80° конденсация азота или кислорода не является полной, так как они частично выдуваются потоком газа пробы. Однако если условия анализа (и калибровки) строго воспроизводятся, то при применении в качестве охлаждающей среды жидкого воздуха конденсация будет более полной. [c.196]

При использовании этого метода калибровки нет необходимости определять точно размер анализируемой пробы. В этом одно из основных преимуществ метода, так как точное дозирование определенного количества небольших жидких и газовых проб обычно вызывает затруднения (особенно при работе с ручными микрошприцами). При использовании этого метода исключается также влияние изменения скорости газа-носителя и температуры колонки. Однако м етод применяют только тогда, когда определяют не все компоненты. [c.210]

Как уже указывалось, основным методом количественного определения примесей является метод абсолютной калибровки. Метод внутренней нормализации здесь применяют очень редко, так как точность количественной интерпретации мала даже в том случае, если основной пик записан на хроматограмме полностью. Метод внутреннего стандарта также применяется редко, в основном лишь при анализе жидких смесей. Это объясняется тем, что для получения достаточно точных результатов количество стандарта в пробе должно быть соизмеримо с количеством определяемой примеси, т. е. необходимо приготавливать смеси с весьма малым содержанием примеси. [c.258]

Устройство для ввода пробы относится к наиболее сложным узлам хроматографа. Несмотря на то, что число имеющихся патентов достаточно велико, простой и надежный способ воспроизводимого ввода жидких и твердых проб продолжает оставаться проблемой. Ошибки при вводе пробы чаще всего влияют на грубые и случайные погрешности анализа. Грубые ошибки появляются за счет искажения состава пробы при неправильных условиях работы испарителя или при нарушении правил обращения с дозирующим устройством. Случайные ошибки за счет дозирования чаще всего возникают при использовании метода абсолютной калибровки вследствие недостаточной воспроизводимости введенной пробы. [c.43]

Хроматографический анализ производится на газовом хроматографе Цвет-ЮО — модель 102 с Использованием пламенно-ионизационного и микрокулонометрического детекторов. Введение жидких проб в хроматографическую колонку осуществляют микрошприцем на 10 мкл. Газовые пробы при температуре 100° С вводят поворотным газовым краном (производства СКБ АН ЭССР), вмонтированным в термостат детекторов. Количественный анализ производят методом абсолютной калибровки. Калибровочные графики по результатам измерений рассчитывают методом наименьших квадратов. [c.121]

Этот подход требует более точной аппаратуры, но зато он позволяет применять метод установления равновесия и улавливания прямо в линии с минимальным риском того, что отобранный газ будет загрязнен посторонними компонентами. Повторная циркуляция равновесной газовой фазы осуществляется при помощи насоса, который позволяет пропускать газ несколько раз через трубку для улавливания или через жидкую пробу или над ней до тех пор, пока либо проба будет полностью освобождена от определяемых компонентов (причем последние остаются в трубке), либо вся система жидкая проба/равновесная газовая фаза/трубка с сорбентом для отбора пробы не достигнет равновесия. Теоретически равновесие должно всегда достигаться после того, как газ циркулирует достаточно долгое время, если компоненты сорбируются обратимо в трубке для отбора проб. Поэтому оба варианта отбора проб и количественного анализа, основанные либо на полном улавливании, либо на установлении равновесия компонентов в трубке, легко могут осуществляться при применении метода замкнутой петли. При первом варианте калибровка и вычисление результатов точно такие же, как и при простом анализе равновесной газовой фазы с открытой петлей. Проблемы количественного анализа в варианте установление равновесия - улавливание могут быть рещены следующим образом пусть общее весовое количество компонента I (1Г ), содержащегося в замкнутой системе газ — жидкость, будет той величиной, которую следует определить независимо от того, представляет ли аналитический интерес вся система или только жидкость. После того как эту систему присоединяют к открытой петле с насосом и трубкой для улавливания, происходит циркуляция газовой фазы до [c.123]

При анализе методом абсолютной калибровки решающим фактором, влияющим на точность анализа, является точность дозирования смеси в хроматограф. Для газовых проб, объем которых сравнительно велик (более 1 мл), эта задача довольно легко решается применением петлевого дозатора в сочетании с соответствующей подготовкой газа. Для жидких проб объемом менее 10 мкл воспроизводимое дозирование является проблемой. Имеющиеся шприцы позволяют с достаточной точностью отмерять количество анализируемой смеси вне хроматографа. Однако субъективные особенности техники ввода пробы каждого оператора приводят к тому, что количество пробы, действительно введенное в хроматограф, оказывается различным. Для устранения этого явления и повышения точности анализа методом абсолютной калибровки автор измерял количестве введенной пробы внутри хроматографа. Измерителем количества пробы — пробомером служило сравнительное плечо детектора теплопроводности. [c.122]

Обычно рекомендуют работать при температуре колонки по меньшей мере на 200° С ниже температуры кипения жидкой фазы. К числу жидких фаз, наиболее стойких по отношению к температуре, принадлежат апиезон Ь и высоковакуумная силиконовая смазка, обработанная методом, предложенным Кроппером и Хейвудом [6]. Другие жидкие фазы перечислены в табл. У1-5. Если выделенное чистое вещество предназначается для калибровки ИК-спектрометра или масс-спектрометра, желательно получить спектр распределяющей жидкости с целью упрощения ее детектирования в пробе. [c.369]

Метод абсолютной калибровки с пробомером можно применять тогда, когда изменение компонентного состава пробы не исказит заметно реакцию пробомера. Это условие обычно выполняется при анализе проб с преобладанием одного компонента, например, при анализе примесей в технических продуктах. Так, при анализе многих жидких смесей, содержащих свыше 80% основного компонента и менее 20% примесей, погрешность в измерении количества пробы за счет изменения качественного состава примесей не превышает 1 %. Состав пробы не имеет значения также в тех случаях, когда теплопроводность паров компонентов смеси близка. [c.124]

Калибровка путем введения предварительно разбавленной жидкой или парообразной пробы непосредственно в хроматограф недостаточно точна и надежна. Ловелок [14] предложил метод калибровки ЭЗИД с применением микродетектора поперечного сечения [47] и изокинетического делителя, состоящего из 20 капиллярных трубок, путем введения испытуемого вещества вместе с двумя внутренними стандартами (толуолом и циклооктатетраеном). Проба из микрощприца вводится в колонку установки, показанной на рис. 5. Предложенный метод калибровки дает точные и воспроизводимые результаты. Техника работы ЭЗИД с прогрессивно меняющимся разбавлением (от 1 1 до 1 200) позволяет получать приблизительно одинаковые показания детектора ко всем соединениям, выходящим из хроматографической колонки, и менять чувствительность детектора в щироких пределах [48]. [c.18]

При холодном вводе с делением потока анализируемое вещество в виде жидкой пробки вводится в холодную камеру испарителя. Это предотвращает испарение пробы в игле щприца и, следовательно, ее фракционирование. Кроме того, можно точнее, чем при классическом вводе пробы с делением потока, измерить объем введенной пробы. В результате количественное определение методом абсолютной калибровки становится более точным. Внутренний объем камеры испарения и его термическая масса малы, а, следовательно, нагрев и охлаждение происходят быстро. Необходимо следить за тем, чтобы камера испарения не переполнялась парами пробы. [c.125]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]