Соединения органические циана

При прокаливании азотсодержащих органических соединений, таких, как шерсть, кожа, рога, без доступа воздуха и особенно в присутствии Щелочей образуются соединения, содержащие одновалентный радикал — N. Наиболее давно известной из них является открытая в 1704 г. Диппелем и Дисбахом берлинская лазурь (см. ниже). По ее названию радикал — N стали называть циан-радикалом (от xwveog — темно-синий). Простейшую кислоту, являющуюся производным циана H N, называют цианистоводородной или синильной кислотой ее соли называются цианидами. [c.500]

Среди органических соединений, содержащих циан-группу, можно отметить соединения как с большей, так и с меньшей токсичностью по сравнению с токсичностью синильной кислоты. В качестве примера могут быть названы [c.42]

Выше мы видели, что в эти годы у Берцелиуса уже сложилось представление о парности состава неорганических соединений, которое легло затем в основу электрохимической теории. Результаты выполненных им анализов органических соединений, однако, ие подтвердили, что эти вещества можно рассматривать как парные, подобно, например, неорганическим солям. Органические вещества можно было скорее отнести к тройным и четверным соединениям. На этом основании Берцелиус вначале сделал попытку разграничить неорганические и органические вещества по чисто химическим признакам. К первым он отнес не только минеральные соли, кислоты и основания, но и парные органические соединения такие, как болотный газ, циан, гипотетический ангидрид щавелевой кислоты и др. К органическим веществам были отнесены тройные и четверные соединения (органические кислоты и др.). Однако такое деление оказалось явно необоснованным, так как вскоре обнаружилось существование углеводородных соединений, которые можно было рассматривать как парные. [c.202]

Позднее было найдено, что родан образуется также при электролизе роданидов щелочных металлов. Технически это проводится путем воздействия галоидами на роданиды щелочных металлов. Родан представляет собой очень неустойчивое соединение, но может быть получен из сероуглеродного раствора в кристаллическом виде он плавится прн —3°. В нем еще больше, чем в циане, выражена аналогия с галоидами. Металлы, даже золото, при действии растворов свободного родана превращаются в роданиды. Родан может вступать в качестве заместителя во многие органические вещества при этом группа ЗСМ замещает атом водорода. Он легко присоединяется к углероду ио месту двойной [c.335]

К цианистым соединениям относятся вещества, содержащие одновалентную группу циана N и его производные В свободном виде может быть выделен газообразный циан ( N), представляющий собой в большинстве случаев дициан ( N)2, находящийся в равновесии при высоких температурах с N. Дициан является одним из наиболее реакционноспособных газов. Он легко реагирует с металлами и окислами металлов (образуя цианиды и цианамиды), с галогенами и различными органическими веществами. Из неорганических соединений циана наибольшее техническое значение имеют синильная кислота H N и цианиды калия, натрия и другие, цианамид СМ-МНг и кальцийцианамид, а также ферро- и феррицианиды калия и железа. [c.760]

Из минеральных соединений азота в сточных водах чаще всего встречаются азотная кислста и ее соли, соли азотистой кислоты, аммиак и его производные, циан-содержащие соединения и др., из органических — амины, нитросоединения и нитрильные соединения. При обезвреживании сточных вод, содержащих эти соединения, возможно появление в отходящих дымовых газах сверхравновесных концентраций окислов азота и чрезвычайно токсических веществ — циана и цианистого водорода, образующихся за счет термической диссоциации азотсодержащих соединений и радикальных реакций различных промежуточных веществ, образующихся в процессах окисления органических соединений азота, с атомарным азотом. [c.109]

Аналогично оказывают влияние на электрохимическое окисление серной кислоты добавки некоторых циан-, родан- и фторсодержащих соединений. Данные о влиянии ряда содержащих циан-, родан- и фтор-группы неорганических и органических [c.109]

Первый органический радикал — циан — был открыт в 1815 г. Гей-Люссаком. Однако на развитие теоретических представлений это открытие оказало гораздо меньшее влияние, чем проводившиеся в те же годы работы по исследованию спирта, эфира и хлористого этила (сложного эфира соляной кислоты). Дюма впервые обратил внимание на то, что все эти соединения (спирт, эфир, хлористый этил) можно рассматривать в качестве продуктов присоединения воды или хлористого водорода к этилену С2Н4 (так называемому маслородному газу), как это представлено следующими формулами [c.18]

Теория радикалов не ставила вопрос об искусственном получении органических соединений. Главной ее задачей было выявление радикалов — ...настоящих элементов, которыми оперирует органическая химия [107, стр. 569]. Однако в процессе поиска таких радикалов необходимо было изучить превращения органических веществ под действием различных реагентов, получить соединения данного радикала с различными веществами обычно это были продукты их взаимодействия с водой, различными кислотами, щелочами, кислородом, галогенами, аммиаком, цианом и т. п. Исследуя масло горького миндаля (бензойный альдегид), [c.35]

Сборник 7 (1953/1956). I. Реакция Пехмана. П. Синтез хинолинов по методу Скраупа. III. Алкилирование аминами и аммонийными солями. IV Реакция Брауна с бромистым цианом. V. Гидрогенолиз бензильных групп, связанных с кислородом, азотом и серой. VI. Нитрозирование соединений, содержащих реакционноспособные метильные, метиленовые и метиновые группы. VII. Получение а-окисей и а-гликолей из соединений с этиленовыми связями при помощи органических надкислот. [c.171]

Но теперь, наверное, читатель все же хочет спросить, почему мы придаем столь большое значение доказательству того, что атмосфера Земли была восстановительной и, следовательно, содержала углерод — главный компонент всех органических соединений — также в восстановленной форме. Ведь в конце концов живые существа могли, пожалуй, возникнуть и в воде, а вовсе не в воздухе. Итак, какое значение имеет присутствие в атмосфере углерода наряду с метаном, аммиаком и цианом [c.383]

Первые представления о конституции органических соединений возникли в непосредственной связи с электрохимической теорией Берцелиуса. Они базировались на признании существования особых органических сложных атомов (радикалов) и дуалистической ( парной ) конституции органических веществ. Эти представления стали основой теории радикалов. Допускалось, что радикалы могут существовать в свободном состоянии, подобно атомам минеральных веществ. К числу таких радикалов относили циан, бензоил, какодил, а также ацетил, этил и другие. [c.8]

Нри всем этом Берцелиус в дальнейшем настоятельно стремился рассматривать неорганические и органические вещества с единой точки зрения. Еще около 1815 г. он пытался создать теорию, согласно которой все органические вещества могут быть представлены подобно неорганическим в виде парных соединений. При этом он исходил из допущений, что роль элементов в неорганических соединениях выполняют в органических веществах сложные радикалы. Это, идущее еще от Лавуазье представление, казалось, получило убедительное подтверждение в том же году, благодаря исследованию Гей-Люссака о циане. [c.202]

Для формирования представлений о радикалах как структурных единицах органических соединений большое значение имели исследования Гей-Люссака. Первое из них, посвященное циану, относится к 1815 г. Основываясь на своем законе объемных отношений реагирующих газов, он занялся, в частности, исследованиями образования синильной кислоты как одного из газообразных соединений. Еще Бертолле было известно, что эта кислота состоит из углерода, водорода и азота. Гей-Люссак произвел анализ синильной кислоты своим методом, определяя отношение объемов углекислоты и азота после сожжения. Оказалось, что это отношение равно 2 1. Изображая объемное отношение газов, составляющих синильную кислоту, он получил следующий ее состав [c.206]

Цианистую медь и ее двойные соли применяют в гальваностегии в качестве катализатора в органических синтезах (для введения циан-группы в ароматические соединения). [c.132]

Основные научные работы посвящены изучению зависимости свойств органических соединений от их строения. Синтезировал (1865—1870) различные нитро-, циан- и галогеннроизводные бензола, толуола и других ароматических углеводородов и изучил зависимость свойств этих соединений от положения заместителей в ароматическом ядре. Исследовал природные соединения, входящие в состав желчи. [22, 23, 154] [c.286]

При пиролизе азотсодержащих органических соединений довольно часто приходится иметь дело с такими газами, как оксиды азота, аммиак, циан и цианистый водород. Большинство этих газов химически активно, поэтому приходится уделять особое внимание подбору материалов хроматографических насадок, колонок и детекторов. Предосторожности при хро- [c.56]

Некоторые органические соединения брома являются сильными отравляющими веществами, например бромистый бензил, бромистый циан, бромбензилцианид и др. [c.194]

Производные мышьяковой кислоты, как и сама мышьяковая кислота, в противоположность мышьяковистой кислоте, весьма прочно удерживают гидроксилы и лишь при сильном нагревании отщепляд)т воду, образуя ангидриды. Они получаются из любого органического соединения с трехвалентным атомом мышьяка — из арсинов, окисей, галоидных и циан-арсинов, при их окислении. Окисление удобнее всего производить посредством перекиси водорода, так как в этом случае, кроме желаемой кислоты, образуется лишь вода, не загрязняющая продукта, поскольку окисление обычно ведется в водной среде. При окислении галоидных арсинов и циан-арсинов, одновременно идет их гидролиз по уравнениям [c.152]

Основные научные исследования посвящены азотсодержащим и га-логеннроизводным органическим соединениям. Открыл (1822) йодоформ при действии калия на спиртовой раствор иода. Получил (1824) иодистый метилен. Открыл цианамид (1827), цианурхлорид (1827), иодистый азот (1829), циануровую кислоту. Синтезировал (1827) первое органическое соединение брома — этилбром]1Д, а также бромистый циан. [c.460]

Хлор, бром, иод, фтор с ионом циана образуют галоидные соединения. Их получают обычно действием галоидов на цианистый калий или натрий в присутствии сернокислого цинка, Галоидоциа-ны — бесцветные, чрезвычайно токсичные вещества с чесночным запахом. Их водные растворы медленно реагируют с серебряными солями, но легко взаимодействуют с щелочами. Они отличаются большой реакционной способностью и в связи с этим нм.и широко пользуются для введения циан-группы при синтезе нитрилов и изонитрилов. По своим токсическим свойствам галоидоцианы не менее токсичны, чем синильная кислота. Учитывая же, что оба иона в этих соединениях относятся к группе токсичных, нужно ожидать, что действие их на организм может быть более токсичным, чем ПСЫ. Поэтому как при получении галоидных соединений циана, так и при применении их в неорганическом и органическом синтезах нужно обязательно принимать особые меры предосторожности. [c.57]

Значение катализа в химическом балансе поверхности Земли начало возрастать с фантастической быстротой. Ионы металлов, находившиеся в водах океанов и морей, действуют как катализаторы во все возрастающем количестве различных химических процессов сравнительно простые органические соединения также способны проявлять каталитические функции. Амины катализируют разложение (декарбоксилирование) ке-токислот, причем некоторые из них, как доказал Лангенбек, об 1адают высоким уровнем активности [9], амины и аминоспирты, по нашим данным, ускоряют окисление полифенолов [10]. Разнообразные каталитические функции аминокислот обстоятельно исследованы в работах Е. А. Шилова [И]. Аминокислоты могут дегидрироваться в присутствии акцепторов водорода (кислород, красители) под влиянием изатина и его производных ацетальдегид ускоряет превращение дициана в оксамид конденсация бензальдегида в бензоин катализируется циан-ионами многие превращения, связанные с присоединением или потерей протона, катализируются кислотами и основаниями. С развитием окислительной атмосферы большое значение приобрели каталитические процессы окисления, ускоряемые ионами металлов переменной валентности, и т. п. Вероятно, гетерогенный катализ сыграл в биохимическом синтезе фундаментальную роль. Это объясняется тем, что в условиях гетерогенного катализа каталитический процесс сосредоточивается на относительно длительный срок 6 одном месте и рассеяние веществ тем самым ограничивается. [c.46]

Гей-Люссаку принадлежит открытие циана , KOTopHHj будучи соединением неорганическим, находится на границе межд неорганической и органической химией. Поведение циана, подобное поведению эле мента (сам Гей-Люссак отметил его аналогию с галогенами), способствовало не только взученЕЮ производных циана (самой цианистоводородной кислоты и цианидов), но также и развитию теории радикалов в органической химии. Гей-Люссак получил циан, нагревая докрасна совершенно сухой цианид ртути (Hg( N)s Hg -Ь aNa). [c.179]

Вюрц обогатил органическую химию оригинальными исследованиями и важными открытиями. Напомним о его работах по изучению соединений циана (хлористый циан), уретана 2 , амилового спирта, амилена и смешанных радикалов , молочной кислоты аминов гликолей альдолей и о его методе синтеза углеводородов действием металлического натрия на алкилиодиды (1855). Вюрц был горячим защитником ато1Шо-го учения и новых идей Лорана и Жерара, прекрасным преподавателем и плодовитым писателем. Его перу принадлежат Элементарный курс медицинской химии (1864), Лекции по химической философии (1864), Атомистическая теория (1879) он редактировал Словарь чистой и прикладной химии , первому тому которого предпослал прекрасное введение по истории химических доктрин основал Собрание рефератов по чистой химии , которое затем слилось с Бюллетенем Парижского химического общества , и с 1852 г. стал членом редакции Летописей химии и физики 38. [c.262]

Основы немецкой классификации изложены в книге Gruppeneinteilung der Patentklassen , 4-е издание (1928 г.) которого имеется в русском переводе. В 1958 г. вышло 7-е издание этого труда. Немецкая классификация патентов аналогична принятой в Советском Союзе. Химические патенты относятся в основном к классу 12 Химические способы и аппараты, поскольку они не вошли в другие классы . Класс 12 разделяется в свою очередь на 18 подклассов 12а — Способы кипячения и оборудование для выпаривания, концентрирования и перегонки в химической промышленности 12Ь — Кальцинирование, плавление 12с — Растворение, кристаллизация, выпаривание жидких веществ 12d — Осветление, выделение осадков, фильтрование жидкостей и жидких смесей 12е — Адсорбция, очистка и разделение газов и паров, смешение твердых и жидких веществ, а также газов и паров друг с другом и с жидкостями 12f — Сифоны, сосуды, затворы для кислот, предохранительные устройства 12g — Общие технологические методы химической промышленности и соответствующая аппаратура 12h — Общие электрохимические способы и аппаратура 121 —Металлоиды и их соединения, кроме перечисленных в 12к 12к— Аммиак, циан и их соединения 121 — Соединения щелочных металлов 12т — Соединения щелочноземельных металлов 12п — Соединения тяжелых металлов 12о — Углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, органические сернистые соединения, гидрированные соединения, карбоновые кислоты, амиды карбоновых кислот, мочевина и прочие соединения 12р— Азотсодержащие циклические соединения и азотсодержащие соединения неизвестного строения 12q — Амины, фенолы, нафтолы, аминофенолы, аминонафтолы, аминоантраце-ны, оксиантрацены, кислородо-, серо- и селеносодержащие циклические соединения 12г — Переработка смол и смоляных фракций из твердых топлив, например сырого бензола и дегтя добывание древесного уксуса, экстракция угля, торфа и пр. добывание и очистка горного воска 12s — Получение дисперсий, эмульсий, суспензий, т. е. распределение любых химических веществ в любой среде, использование химических продуктов или их смесей как диспергирующих или стабилизирующих средств. Многие подклассы в свою очередь делятся на группы и подгруппы. [c.89]

Берцелиус, у которого к этому времени уже сложилось мнение, что электрохимические дуалистические представления распространяются и на органические вещества, встретил сообщение о радикале бензойной кислоты с восторгом и высоко оценил работу Либиха и Вёлера. В письме к Вёлеру и Либиху от 2 сентября 1832 г. он, после разбора вопроса о составе бензойной кислоты, писал Результаты, вытекающие из вашего исследования горькоминдального масла, несомненно, являются важнейшими из полученных до настоящего времени в области растительной химии и обещают пролить неожиданный свет на эту часть науки. То обстоятельство, что вещество, составленное из углерода, водорода и кислорода, соединяется с другими телами, в частности, в виде солей, по типу простых тел, доказывает, что существуют третич но составленные атомы (первого порядка) и что радикал бензойной кислоты служит первым достоверным примером тройного тела, обладающего свойствами элемента. Правда, мы считали таковым до настоящего времени сернистое производное цианогена (сернистый циан) , однако, вы знаете, что его соединения можно рассматривать, как сернистые (сульфиды.—Я. Ф.), и само соединение, возможно, является сульфидом цианогена. Доказанные вами факты дают толчок к размышлениям, так что их можно рассматривать как начало новой эпохи в растительной химии . [c.210]

Как уже говорилось, в 1815 г. Гей-Люссак получил хлористый циан. В 1821 г. Фарадей, изучая действие галогенов на органические вещества, получил несколько галоидпроизводных этилена, а при действии хлора на масло голландских химиков получил перхлорэтан (СзСЬ) I В 1832 г. Либих и Вёлер действием хлора на горькоминдальное масло (бензойный альдегид) приготовили хлористый бензоил. Многие из перечисленных авторов отмечали даже, что нри действии на органические соединения галогенов атомы их становятся на место водорода. [c.221]

Относительная легкость отщепления органических радикалов показана на ступенчатом разложении смешанных диалкил-ртутных производных хлористым водородом в спирте [120]. Легкость отщепления понижается в следующем порядке циан, л-анизил, о-анизил, я-нафтил, о-толил, /г-толил, л-толил, фенил, п-хлорфенил, о-хлорфенил, л-хлорфенил, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-гептил, бензил, 2-фенилэтил, а также в порядке -пропил, изопроил, трег-бутил. Аналогичный порядок измене 1ия реакционной способности найден в ряду реактивов Гриньяра, содержащих различные арильные и алкильные группы [121], а также в ряду смешанных свинецорганических соединений [122а]. Караш считает, что ряд реакционной способности является своего рода мерой относительной электроотрицательности органических радикалов это положение оказалось достаточно общим при рассмотрении реакционной способности ковалентно построенных металлоорганических соединений. Для ионных соединений существует иной порядок. [c.138]

Приблизительно тетраэдрическую структуру приписывают также металлоорганогалогенидам, -оксидам, -сульфидам, -циани-дам, -цианатам, -тиоцианатам, -аминам, -алкоксидам и -арил-оксидам этой группы. Все они обладают ковалентными связями, хотя полярность связей различна и все эти группы при помощи соответствующих реакций взаимозаменяются весьма просто и даже в определенном порядке [3]. Широко известны также продукты замещения атомов водорода в алифатических и ароматических радикалах, относящиеся к функциональным производным металлов и частично повторяющие химию обычных органических соединений. Соединениям подобного рода будет уделено особое внимание в тех случаях, когда металл играет основную роль. [c.165]

В 1838 г. Либих писал Подвергая тело (органическое.— Г. Б.) известным изменениям, подобным тем, которые испытывает аналогичное неорганическое тело при тех же условиях, мы заключаем на основании сходства в поведении о сходстве в их конституции, или наоборот. Таким образом соединения, которые образует органическое тело, если они обладают свойствами уже известных веществ, мы сравниваем по составу и поведению с этими последними. Этим путем пришли к определенным составам, которые не изменяются в ряде соединешп г, к сложным телам, которые могут замещаться простыми и в соединении которых с простым телом последнее может быть замещено на другое простое тело,— следовательно к те.ла.м, которые в своих соединениях занимают место простых тел, играют роль элементов. Так возникла идея о сложных радикалах [10, стр. 2—3]. Далее Либих уточняет это понятие на примере циана. Мы называем циан радикалом, 1) так как он является неизменяющейся составной частью в ряде соединений 2) так как в последних он замещается другими просты-лш телами . 3) так как в его соединениях с простым телом послед- [c.12]

Во время посещения Парижа в 1837 г. Либих встретился с Дюма, и после обмена мнениями Дюма признал этильную теорию более правильной. Оба они пришли к выводу, что органическая химия есть химия сложных радикалов, и в совместной статье писали Органическая химия имеет свои элементы, которые играют то роль хлора или кислорода в минеральной химии, то, напротив, роль металлов. Циан, амид, бензоил, радикалы аммиака, жирных тел, спирта и аналогичных тел — вот истинные элементы, с которыми имеет дело органическая химия, а отнюдь не последние элементы С, Н, О, N. которые появляются только тогда, когда всякий след органического происхождения исчез... Открытие этих радикалов, их изучения и определения их свойств было в течение десяти лет предметом наших повседневных исследований [129, стр. 569—570]. Эта статья носила программный характер. В ней были изложены задачи, которые Либих и Дюма перед собой поставили и которые они будут стремиться решать совместными усилиями Это естественная классификация органических веществ это глубокое обсуждение вопроса о том, какие радикалы необходимо признать в этих соединениях, и изложение их основных и второстепенных свойсгв [129 стр. 571]. [c.186]

Из числа сополимеров изобутилена, полученных полимеризацией в присутствии перекисей, сополимеры изобутилена с нитрилом акриловой кислоты представляют для производства синтетических волокон некоторый интерес. Растворителями этих сополимеров могут служить диметилкарбамиловые соединения [736] органические соединения, содержащие не менее двух циан-метиле-повых групп [737] роданиды [738] нитрил гидракриловой или гликолевой кислот [739] смесь нитрометана с муравьиной кислотой, дихлоруксусной кислотой или циануксусной кислотой [740] диметилформамид или диметилацетамид [741], [742]. Раствор [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология