Инфракрасная спектроскопия аминов

Группа советских авторов [5] с помощью инфракрасной спектроскопии, термомеханических исследований и определения молекулярных весов изучила процесс отверждения эпоксидных смол аминами. При этом было установлено, что образование трехмерных структур (ХУП) связано с возникновением третичных аминов, содержанием которых определяется жесткость пространственной сетки [c.16]

Исследование взаимодействия аминов с галогенами методом инфракрасной спектроскопии. [c.255]

Многочисленные исследования строения солей алкиламмония, проведенные с помощью метода инфракрасной спектроскопии, показали, что алкиламмониевые соли представляют собой ионные пары с водородной связью между катионом и анионом, например хлорид триалкилам-мония (С8Н17)зЫН+... С1 . Сила этой водородной связи зависит от силы кислоты и основания и от среды (разбавителя). Как показали исследования [272], для одного и того же амина в инертном растворителе типа ССЦ прочность водородной связи между катионом и анионом обратно пропорциональна силе соответствующей кислоты. Наиболее ионными соединениями являются перхлораты алкиламмония, наименее ионными — фториды. В ряду солей первичных, вторичных и третичных аминов, четвертичных аммониевых оснований наиболее ионными ока- [c.128]

Для подтверждения строения исследуемого вещества была использована инфракрасная спектроскопия. Изучен спектр поглощения вещества от 2 до 15 мк. Из литературных данных по инфракрасным спектрам аминов, гидразина, незамещенных и замещенных амидов следует, что максимумы поглощения, отвечающие валентным колебаниям связи N—Н, лежат в области [c.104]

Исследовались главным образом основные и нейтральные группы. Битумная часть органического вещества, извлекаемая хлороформом, изучалась методами люминесцентного анализа (определение количества) и инфракрасной спектроскопии (характеристика классов органических соединений). Кроме того, определялись бензол, карбоновые кислоты, аминокислоты, амины, фосфорсодержащие соединения, фенолы. В итоге получены следующие основные данные. [c.14]

Окси- и аминопиримидины. Выше было указано, что по вопросу о строении амино- и оксипиримидинов, для которых можно допустить существование таутомерных форм, еще не имеется единой точки зрения, и доказательства, полученные с помощью инфракрасной спектроскопии, сами по себе не являются бесспорными. Так, например, в области 3000 см" происходит наложение полос поглощения, характерных для связанных групп ОН и ЫН, что приводит к определенным трудностям, тогда как в области 1600 смг могут появиться полосы, обусловленные деформационными колебаниями связей ЫН, колебаниями карбонила и двойных связей кольца. [c.337]

Органические реактивы в органическом анализе применяются для идентификации, разделения веществ, колориметрических определений. Они используются как специфические реактивы на функциональные группы (алкильные, альдегидные, кетон-ные, гидроксильные, нитро-, амино-, сульфогруппы и т. д.) и соединения в качестве инертных электролитов, неводных растворителей и для приготовления буферных растворов в полярографическом, потенциометрическом, амперометрическом анализах как растворители в ультрафиолетовой спектрофотометрии, инфракрасной спектроскопии и др. б люминесцентном и многих других методах анализа. [c.42]

Амины и аммиак можно определять, используя различную растворимость их солянокислых солей в бутиловом спирте Амины можно также определять методом инфракрасной спектроскопии. [c.778]

Исследование водородной связи методами инфракрасной спектроскопии. IV. Спектры соединений с амино- и оксигруппами в твердом состоянии [c.161]

Ионы металлов, включая переходные и редкоземельные, катализируют гидролиз различных амидов. В этих соединениях помимо связывания с амидной группой ион металла может координироваться с одним или несколькими аминными или карбоксил атными лигандами. Таким образом, структурные предпосылки катализа металлами гидролиза амидов и сложных эфиров аналогичны. Однако в гидролизе амидов катализ проявляется не столь ярко, как в гидролизе сложных эфиров. Например, гидролиз глицинамида в присутствии 0,02 моль/л ионов двухвалентной меди идет только в двадцать раз быстрее самопроизвольного процесса. Зтот результат на первый взгляд представляется довольно неожиданным, так как большая часть данных инфракрасной спектроскопии, касающихся комплексов ионов металлов с производными карбоновых кислот, показывает, что амиды сильнее связаны с металлами по сравнению со сложными эфирами, вероятно, из-за меньшей основности последних. Следовательно, более сильное комплексообразование иона металла в основном состоянии по сравнению с переходным должно неизбежно приводить к замедлению, а не ускорению реакции. [c.227]

В химии ароматических гетероциклических соединений инфракрасная спектроскопия применяется главным образом для изучения таутомерных превращений. Так, многие амино- и гидроксигетероарены могут существовать и в виде иеаромати-ческих иминных и кетонных таутомеров соответственно. В такой ситуации отдельные полосы поглощения можно отнести к определенным функциональным группам и таким образом оценить соотношение таутомеров этой проблеме посвящен подробный обзор [8]. [c.59]

Значительное влияние на свойства клеев оказывает отиосп- ельная влал<сность воздуха. Так, при 50%-ной относительной влажности масса пленки эпоксидно-нитрильного клея за сутки увеличивается на 0,2%. Это приводит к повышению разброса показателей прочности соединений при комнатной температуре, а при 177°С прочность снижается примерно на 50%. Однако этот эффект не проявляется, если выдержать при такой же влажности не пленку, а образцы, предназначенные для склеивания. Видимо, наличие влаги в клее оказывает влияние на процесс отверждения, что подтверждается снижением содержания эпоксидных групп после выдержки клеев прн комнатной температуре. Действительно, исследование методом инфракрасной спектроскопии жидкой эпоксидной смолы, которую хранили при комнатной температуре в течение 2 недель, позволило установить снижение содержания эпоксидных групп. Считают [35], что это связано с процессами гомополимеризации или (при наличии ог-вердителя аминного или амидного типа) с взаимодействием с аминогруппами отвердителя, например, дициандиамида. [c.113]

Доказательство существования взаимодействия между NH-связями координированных аминов и несвязывающими d-электронами атомов металлов с помощью инфракрасной спектроскопии. [c.200]

Для выяснения и подтверждения природы полученных соединений была нспользована инфракрасная спектроскопия. Из литературных данных по инфракрасным спектрам аминов, гидразина, замещенных и незамещенных амидов следует, что максимумы поглощения, отвечающие валентным колебаниям связи N—И, лежат в области 3 мк [18, 69], Были изучены спектры поглощения продуктов взаимодействия циклогександиона-1, 3, ди-медона (рис. 23), циклогександиона-1, 4, циклогександиона-1, 2 с гидразингидратом в области 3 мк на призме из фтористого [c.94]

Впервые вывод о существовании такой зависимости сделали Горди и Стенфорд [58—60]. Они систематически измерили положение полосы ОВ-связи в инфракрасном спектре тяжелого метанола (СНдОВ) и тяжелой воды при растворении в них веществ электронодонорного типа. Было обследовано около 80 соединений, относящихся к классу аминов, амидов, кетокси-мов, нитрилов, нитросоединений, кетонов, альдегидов, глико-лей, простых эфиров и сложных эфиров органических и минеральных кислот. В присутствии этих веществ изменяется положение колебательной полосы ОВ-связи. Это смещение является мерой ослабления связи атома водорода и кислорода в гидроксильной группе поэтому оно может служить для оценки способности основания оттягивать протон из молекулы вещества, т. е. дает представление об относительной силе оснований. Таким образом, применение инфракрасной спектроскопии открыло новые возможности для сравнения силы слабых оснований. За несколькими исключениями, в работе Горди установлена линейная зависимость между логарифмом константы веществ в водном растворе и величиной вызванного ими смещения полосы ОВ-связи в инфракрасном спектре тяжелого метанола или тяжелой воды. [c.278]

Качественная информация об относительной силе этих центров получа.лась путем изучения способности поверхности хемосор-бировать основания различной силы. Информация относительно концентрации кислотных центров различных типов была получена путем измерений количеств адсорбированных оснований. Например, Пайне и Хааг (1960) считали, что окись алюминия имеет слабокислотные центры, которые способны хемосорбировать амины и которые могут дегидратировать спирты до олефинов. На поверхности окиси алюминия суш,ествуют сильно кислотные центры, способные давать окраску с кислотными индикаторами и изоме-ризовать циклогексен в метилциклопентен. Было найдено, что введенпе ш,елочи в окись алюминия отравляет сильные кислотные центры, в результате чего изомеризация циклогексена становится невозможной. Слабокислотные центры еще способны адсорбировать амины и дегидратировать спирты. Установлено, что на 1 см имелось 1-10 сильнокислотных центров, в то время как общее число кислотных центров составляло 10-10 центров на 1 см . Исследование хемосорбцип с использованием триметпламипа дало значение 2,5 центров па 1 см . Холл (1960) установил величину 5-10 льюисовских кислотных центров па 1 см поверхности алю-мосиликатного катализатора крекинга. Представляет интерес сравнить эту величину с пределом обнаружения методом инфракрасной спектроскопии. Пери (1960) полагал, что в случае используемого им образца окиси алюминия поверхностная кислотная [c.231]

Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что молекула HNO3 в процессе экстракции присоединяется к аниону соли алкиламмония за счет образования между ними водородной связи с участием протона кислоты [275]. Строение образующегося соединения может быть представлено схемой КзЫН+МОГ.-.НОЫОг. При экстракции уксусной кислоты аминами концентрация ее в органическом растворе также может существенно превышать необходимую для нейтрализации амина. [c.129]

Большинство весьма важных функциональных групп и структурных фрагментов, обнаруживаемых инфракрасной спектроскопией, имеют полосы поглощения в области валентных колебаний двойных связей 1500—2000 см" . Кроме олефиновых, циклоолефиновых и ароматических соединений здесь поглощают карбонильные соединения и их азотистые аналоги (амины, гидразоны, оксимы), карбоновые кислоты и все их производные (эфиры, амиды, гидрази-ды, ангидриды, галогенангидриды, циклические производные — лактоны, лак-тамы и др.), гетероциклы, включающие связи С=С, С=Ы или Ы=Ы. Здесь же располагаются сильные полосы анти- [c.18]

При наличии в молекуле органического вещества гидроксильных, аминных и т. п. функциональных групп в удобном положении к нитрогруппе, карбонилу и т. п. возможно образование водородной связи между указанными заместителями. Наличие водородной связи приводит к изменению ряда физических свойств вещества. Например, о-нитрофенол, для которого возможно установление водородной связи между нитро- и оксигруппой, имеет более низкую температуру плавления по сравнению с л-нитрофе-нолом (для которого трудно ожидать образования водородной связи) и легко перегоняется с водяным паром. Наиболее распространенным методом изучения водородных связей является инфракрасная спектроскопия при наличии водородной связи характерные [c.62]

Для изучения отверждения эпоксидных смол в последние годы чаще всего применяется метод инфракрасной спектроскопии (Р. Хувинк, А. Ставерман, 1965), так как в присутствии аминов химический метод определения эпоксидных групп титрованием соляной кислотой не применим. [c.51]

Барт и Гордон [20] обнаружили, что порапак Q содержит активные центры, которые подвержены обмену с а-водородами кетонов. Авторы подсчитали, что активные центры занимают около 1 % поверхности сорбента. Хертл и Нейман [21] с помощью метода инфракрасной спектроскопии нашли, что хромосорб 102 содержит непрореагировавшие винильные группы, которые являются активными центрами адсорбции и вызывают нарушение симметрии пиков аминов. Авторы разработали способы дезактивации этих центров путем обработки поверхности хромосорба 102 плавиковой кислотой или полярной жидкой фазой карбоваксом 20М. [c.12]

Еще в 1962 г. авторами настоящего сообщения было установлено что продуктами данной реакции являются а,а-ди-хлоралканы, содержание которых в теломерной смгси, полученной при различных условиях, составляет 80—90%. Строение а,а-дихлоралканов было подтверждено методами инфракрасной спектроскопии и газо-жидкостной хроматографии, а также некоторыми химическими реакциями. Константы передачи цепи через молекулу хлористого метилена (с разрывом связи С—Н) по нашим определения следующие С) = 0,0067 Сг = 0,032 Сз = 0,052. Мы показали, что эти константы могуг быть рассчитаны по уравнению Тафта. Содержание а,(о-ди-хлоралканов в теломерной смеси не превышало 1 % и попытки получить производные с типичными реагентами на СНгС1 группу (фталимидом калия, тиомочевиной, аминами и др.) были безуспешны. Содержание а,ы-дихлоралканов, рассчитанное по уравнению Тафта, составляет около 0,5% мол. [c.90]

Рис, 22-10. Стойкость пленки из DGEBA (мол, масса 950), отвержденного амином, определенная инфракрасной спектроскопией [Л, 22-44], [c.354]

По признаку обратимости реакции образования можно отличать диазоаминосоединения от соответствующих аминоазосоеди-нений. В присутствии кислот и активной азокомпоненты (например, р-нафтола) в случае триазена происходит упомянутый выше СДВИГ равновесной реакции (1). Возникающий ион диазония образует с азокомпонентой азокраситель. Наоборот, при наличии аминоазосоединений этого превращения, в лротиво-положность данным Бамбергера, не происходит. Наиболее верным средством, при помощи которого можно доказать строение продукта реакции между солью диазония и вторичным ароматическим амином, является инфракрасная спектроскопия. В случае аминоазосоединений (I) наблюдается ЫН-линия при 3 [х, которая отсутствует, если исследуется аналогичное диазоаминосоединение (И) [c.114]

Наиболее раопространенным методом изучения водородных связей является инфракрасная спектроскопия при наличии водородной связи характерные частоты вибрации гидроксильной или аминной группы в инфракрасном спектре сдвинуты. Однако для обнаружения водородных связей можно также с успехом пользоваться полярографическим методом. Наличие водородной связи влияет на легкость восстановления активного заместителя, то есть характерный потенциал восстановления полуволны данной полярографически активной группы изменяет свою величину. [c.29]

Сравнение вторичных и третичных аминов как акцепторов протона в водородной связи по инфракрасным спектрам поглощения. Бурейко С. Ф., Денисов Г. С. Молекулярная спектроскопия. Изд. ЛГУ, 1973 г., вып. 2, 30—37, табл. 1, рис. 3. [c.129]

Используя метод равновесного набухания и методы инфракрасной и ядерно-маг-нитной спектроскопии исследованы закономерности отверждения эпоксиуретановой смолы с отвердителем малеиновым ангидридом и разными аминами. Рассмотрено влияние различных факторов на процесс отверждения концентрации и природы отвердителя, температуры. Установлено, что скорость отверждения эпоксиуретановых смол описывается уравнением второго порядка относительно изменения концентрации эпоксидных групп. В соответствии с кинетикой установлен механизм осуществления процесса в присутствии разных отвердителей, Ил. 4, Табл. 2. Библ, 10 назв. [c.122]

Каково же современное состояние собственно научных исследований в области химии экстракции Необходимо прежде всего. отметить, что расширилось число изучаемых экстракционных реагентов и экстракционных систем. Это касается, например, аминов высокого молекулярного веса или хелатообразующих реагентов. Большой прогресс достигнут в изучении механизма различных экстракционных процессов. Можно, по-видимому, сказать, что основные закономерности экстракции в большинстве широко используемых систем стали понятными. Механизм экстракции, состав и структура экстрагирующихся соединений исследуются сейчас равновесными химическими методами, а также с широким использованием физических и физико-химических методов инфракрасной и электронной спектроскопии, ЭПР, ЯМР, ЯГР и др. [c.8]

Интересные данные были получены ., при изучении -механизма действия дифенилгуанидина лри серной вулканизации. Известно , что ДФГ, будучи нагрет в инертной среде до 180°С, распадается с образованием ам миака, анилина, тетрафенилмел-амина и трифенилдикарбамида. Через 90 мин нагрева при 140-180 °С половина ДФГ распадается. В присутствии окиси цинка этот процесс распада протекает еще быстрее. Опыты разложения ДФГ в ксилольном растворе кауч жа при 140 °С в инертной среде показывают отсутствие взаимодействия ДФГ и продуктов его распада с молекулами каучука (нет каких-либо существенных изменений вязкости растворов каучука). В подтверждение высказанных соображений обнаружено взаимодействие серы с ДФГ с образованием сероводорода за счет солеобразных комплексов 13H13N3 H2S. В присутствии стеариновой кислоты количество сероводорода увеличивается. На образование одного моля сероводорода расходуется два моля ДФГ. Методом инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии в продуктах взаимодействия ДФГ и серы были обнаружены линейные поли-сульфиды, содержащие от двух до пяти атомов серы в цепи максимум поглощения лежит в области 300—380 ммк). Наряду с полисульфидами в продуктах взаимодействия дифенилгуанидина и серы обнаружены тиокетоны, образование которых протекает по уравнению [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология