Хлорсиланы, анализ

Определение [131 М. основано на реакции его с диметилфенил-хлорсиланом и последующем анализе методом газовой хроматографии. [c.299]

Производить элементарный анализ полученных соединений не было необходимости, так как все они были получены из соответствующих известных хлорсиланов. Замена одного атома хлора на фтор приводит к снижению температуры кипения фторсилана по сравнению с соответствующим хлорсиланом приблизительно на 30°. [c.156]

Методика анализа хлорсиланов внедрена в практику работы исследовательских лабораторий. [c.283]

Рентгеноструктурный анализ отработанных кремнемедных сплавав показывает, что эти сплавы содержат в своем составе свободный кремний, металлическую медь и, кроме того, в них имеется примесь углерода и небольшие примеси адсорбированных хлорсиланов. Такие сплавы подвергают отжигу для удаления основной массы образующегося углерода и используют яри синтезе фенилхлорсиланов. Методика определения состава исходного кремнемедного сплава (см. стр. 449) непригодна для анализа отработанного сплава, так как в последнем содержится еще и углерод. Анализ сплава на содержание углерода, хлора, кремния, меди и железа производят так, как описано в гл. IV, стр. 297. [c.474]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса гидролиза в среде соляной кислоты или щелочи в присутствии огне- и взрывоопасных веществ. Подготовка сырья, приготовление смеси хлорсиланов, подача реакционной смеси в реактор, охлаждение или подогрев продуктов реакции, отстой и слив, промывка продукта реакции или обработка углекислым натрием, фильтрация продукта реакции на друк-фильтре под давлением, передача продукта в другое отделение. Контроль и регулирование параметров технологического режима, предусмотренных регламентом температуры, количества подаваемой реакционной смеси и других показателей процесса по показаниям контрольно-измерительных приборов и результатам анализа. Отбор проб для контроля, проведение анализов. Предупреждение и устранение причин отклонений от норм технологического режима. Пуск и остановка оборудования. Обслуживание реакционных аппаратов, друк-фильтров, дозирующих устройств, холодильников-конденсаторов, контрольно-измерительных приборов, коммуникаций и другого оборудования. Учет сырья и количества продукции. Ведение записей в производственном журнале. Подготовка оборудования к ремонту, прием из ремонта. [c.30]

В 1964 году нами опубликован метод определения примесей хлорсиланов. Для повышен][я чувствительности определения пред-...южен способ ступенчатой хроматографии, позволяющий увеличивать разме]) пробы для анализа. При этом чувствительность опреде-л ения удалось повысить до 0,2% при точности 5 отн. %, детектор [c.213]

АНАЛИЗ ХЛОРСИЛАНОВ, ОРГАНОХЛОРСИЛАНОВ И ГИДРИДОВ БОРА [c.127]

Второй раздел посвящен анализу примесей и включает материалы, в которых изложены методы определения примесей в хлорсиланах, мономерах, воды в газах, примесей в сточных водах. [c.3]

Часто требуется несколько видоизменить процедуры силилирования. Многие соединения не успевают полностью силилироваться за 5 мин (например, из-за пространственной затрудненности гидроксильной группы) в этих случаях приходится увеличивать продолжительность реакции. В таких случаях можно через определенные интервалы времени отбирать пробы реакционной смеси, вводить их в газовый хроматограф и отмечать пробу, для которой хроматографический пик целевого соединения максимален. Время, прошедшее с момента начала реакции до момента отбора отмеченной пробы, и принимается за необходимую продолжительность реакции. При анализе кетонов могут возникнуть трудности, связанные с тем, что кетоны частично взаимодействуют с реагентом с образованием ТМС-эфиров в енольной форме. Поэтому при анализе стероидов [53] предлагалось перед силилированием превращать их в метоксимные производные [52], В реакциях силилирования широко используют пиридин, поскольку он является прекрасным растворителем и действует как акцептор НС1 в реакциях с использованием хлорсиланов. Кроме пиридина используют и такие растворители, как диметилсульфоксид, диметилформамид, тетра-гидрофуран и ацетонитрил. Иногда, особенно при анализе малых проб с малой концентрацией определяемых соединений, реакцию ведут без использования растворителя. Всегда желательно избегать присутствия влаги в некоторых случаях это даже необходимо, так как многие ТМС-производные легко гидролизуются водой, причем происходящие в результате этого потери производных могут сделать невозможным количественный анализ и вызвать появление ложных хроматографических пиков. [c.50]

Методы газоадсорбционной хроьатографии применяются обычно при анализе легких газов СО ,СО, 0 , , Н О, N0, СН и т.д.- В качестве адсорбентов используются цеолиты 5А (для определения N0, N2, О2 ), силикагель (парафины до Сд), активированный уголь (СО, Og, //2 углеводороды до Сд - С ). В некоторых случаях проводят модифицирование сорбентов, нанесением на их поверхность небольших кошчеств хлорсиланов и тяжелых органических жидкостей. [c.237]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Метод прямого определения капролактама в найлоне-6 был описан в работе [78], использование результатов которой позволяет сократить продолжительность анализа с 5 до 2,5 час [79]. Предложенный метод основан на растворении образца полимера в 85%-ной муравьиной кислоте с хиполином, который используется как внутренний стандарт для количественных расчетов. Полученный раствор (1 мкл) непосредственно анализировали газо-хроматографическим методом на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Разделение проводили нри 200° С на колонке (80x0,4 см), заполненной 10% карбовакса 20М на хромосорбе W, обработанном диметилди-хлорсиланом. Замену колонки проводят через 400 анализов. Содержание капролактама определяли в 1штервале концентр аций 0,1—10%. [c.128]

Мы поставили себе целью разработать метод для определения фепил-хлорсиланов в сложной смеси. Исследования показали, что для аналитического определения метилхлорсиланов можно применить метод расиределительной газовой хроматографии. Одпако оиределение метилхлорсиланов производится проще, так как можно работать при температуре 25° и, следовательно, для детектирования можно применить прибор, ос-нованный на принципе теплопроводности (катарометр). Прп анализе фенилхлорсиланов задача состоит в разделении смеси бензола, хлорбензола, дифенила, фенилтрихлорсилана и дифенилдихлорсилапа. Вследствие присутствия высококипящих веществ в этом случае целесообразно [c.289]

С другой стороны, такие легкогидролизующиеся кремнийорганические соединения, как замещенные хлорсиланы, ведут себя иначе. Для них требуются растворители с более высоким содержанием этанола, чем для упомянутых выше соединений. Экспериментально было установлено, что даже гомогенные растворы проб с замещенными хлорсиланами вблизи от области расслоения также непригодны для анализа, так как приводят к 2—3-кратному завышению или занин<ению результатов в зависимости от относительной плотности слоя, обогащенного кремнийорганическимн соединениями. Эта систематическая ошибка является результатом распада гомогенной системы, обусловленного поглощениел абсолютным этанолом влаги воздуха, очевидно, гидролизующей кремнийорганическое соединение. Так, капля системы, содержащей 75% этилового спирта и метилфенилдихлорсилан, распадается [c.162]

За последнее время разработаны также разнообразные физические и физико-химические методы анализа кремнийорганических соединений ,. причем в подавляющем числе случаев указанные методы применительно к исследованию кремнийорга- ических соединений впервые были разработаны советскими учеными. Так, например, только в лаборатории кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева были разработаны следующие методы фотометрические методы определения кремния в кремнийорганических соединениях - 7- фотометрические методы определения алкокси- и ароксисила-нов 9- полисилоксанов , феноксигрупп примесей спир-тов з и фенолов в кремнийорганических соединениях триметилхлорсилана в продуктах прямого синтеза метилхлор-силанов - 7 , трихлорсилана , примеси тетрахлорсилана в алкоксисиланах фототурбидиметрический и весовой методы анализа алкилхлорсиланов определение водородсодержащих алкилхлороиланов в смеси с четыреххлористым кремнием и другими алкил (арил) хлорсиланами 9 эмиссионный спектральный анализ мономерных и полимерных кремнийорганических соединений на содержание в них кремния анализ кремнийорганических соединений методами ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии - термографический метод определения чистоты и температур кипения кремнийорганических соединений физико-химические методы титрования разнообразных кремнийорганических соединений в неводных раство-рах - метод электронно-микроскопического исследования кремнийорганических соединений и материалов, получаемых на их основе, и другие методы - [c.37]

При анализе легко гидролизующихся хлорсиланов навеску берут с безводным сульфатом натрия. Для этого во взвешенный стакан, содержащий небольшое количество безводного сульфата натрия, вносят в атмосфере азота несколько капель анализируемого вещества. Легким постукиванием стакана добиваются равномерного распределения вещества и сульфата натрия, после чего стакан с навеской взвешивают. Твердые гигроскопические вешества и вещества, которые разлагаются концентрированной серной кислотой с выделением газообразных продуктов, также рекомендуется при взвешивани засыпать сульфатом натрия. [c.295]

Кривые кондуктометрического титрования различных алкил-(арил)хлорсиланов пиридином, хинолином, 8-оксихинолином отличаются от кривых титрования алкил(арил)хлорсиланов диметиламиноантипирином тем, что имеют значительно меньшие прогибы. На кривых кондуктометрического титрования отмечаются две характерные точки. Одна—минимум на кривой — соответствует от-титровыванию основанием половины взятого количества алкил (арил) хлорсилана и другая— начало площадки — соответствует оттитровыванию всего количества вещества, взятого для анализа. В слу- [c.423]

Полярографический метод анализа кремнийорганических соединений впервые был осуществлен в 1952 г. Было проведено полярографическое определение некоторых алкил(арил)хлорсиланов. Можно было предположить, что алкил (арил) хлорсиланы образуют полярографические волны, которые могут быть использованы для их количественного определения. Но как показали исследования, хлороформ и четыреххлористый углерод, являющиеся по формуле аналогами трихлорсилана и четыреххлористого кремния, не восстанавливаются на капельном ртутном катоде. Тогда были выбраны такие растворители, в которых растворялись исходные кремнийорганичеокие соединения, образуя в избранной среде восстанавливающиеся лродукты. Соответствующий электролит-фон обеспечивал высокую электропроводность раствора. При этом раство ритель сам не восстанавливался в пределах применяемой разности потенциалов. Такими растворителями, по мнению авторов, являются ацетон, метилэтилкетон, тетрагидрофуран, ацетонитрил, формамид и пиридин. [c.432]

Примером второго метода могут служить работы [188, 189], таклсе посвященные анализу кислот. В [188] пробу выпаривали с серной кислотой и сульфатом меди в качестве внутреннего стандарта. Сухой остаток растворяли в минимальном количестве воды (0,1 мл), количественно переносили на графитовый электрод, подсушивали и подвергали спектральному анализу. Аналогичная процедура применена и в [189], отличие заключается в том, что кислоту выпаривали до малого объема и помещали на предварительно специально обработанный электрод. Чувствительность метода при применении искрового разряда в атмосфере кислорода и аргона (в мг/мл) следующая А1—0,008 31—0,02 Си—0,008 Ре— 0,008 М -0,008 Мп —0,008 Мо —0,02 2г —0,008. Ошнбкь не более 25%. На выпаривании основаны методы определения примесей в четыреххлористом кремнии [190—192], три-хлорсилане 457, 458, 469] и других легколетучих жидкостях, например в четыреххлористом углероде [458] и в этиловом эфире кремневой кислоты [470]. [c.36]

Анализ продуктов окисления изопропилбензола и этилбензола осуществлен на хроматографе Пай . В качестве носителя для колонки использовались стеклянные шарики (фракция 0,25—0,5 мм), покрытые 0,05% полиэтиленгликольадипа-та или трикрезилфосфата. Шарики предварительно протравливали плавиковой кислотой и модифицировали триметил-хлорсиланом. Длина колонки 1,2 м, диаметр 5 мм, температура 60° С, расход аргона 140 мл мин., объем пробы 0,025 мкл [c.41]

Анализ смесей, содержащих кумилгидропероксид, проведен на нейтральном наполнителе (трикрезилфосфат на поваренной соли) при подаче анализируемой пробы непосредственно на наполнитель колонки без предварительного испарения [14]. При использовании в качестве наполнителя стеклянных шариков, обработанных плавиковой кислотой и модифицированных триметип— хлорсиланом, кумил— и фенилэтилгидропероксиды значительно удерживаются колонкой, что приводит к не— воспроизводимости результатов [ 6 ]. Показано [19]. что ГЖХ-анализ примесей в 90%-ном кумилгидропер-оксиде может быть успешно осуществлен при использовании 0,5% трикрезилфосфата на хлориде натрия (60-180 меш, или 0,08-0,25 мм) как в стеклянной, так и в стальной аппаратуре. Для предотвращения разложения гидропероксида рекомендуют стабилизировать заполненные колонки 2—3 суток в токе азота при [c.139]

Предложен ускоренный метод определения 51—И групп в кремнийорганических соединениях и некоторых лаках [41], Метод заключается во взаимодействии указанных групп с бромом в среде ледяной уксусной кислоты. Исследования легли в основу создания целого ряда экспрессных методов определения различных функциональных групп при помощи кулонометрнческого титрования галогенами [42]. В работах использован отечественный прибор БИ-1. применявшийся ранее при анализе нефтяных продуктов. Преимуществом такого анализа явилась высокая точность и чувствительность. а также быстрота определения и возможность автоматизации. С использованием кулонометрического титрования генерированным бромом разработаны экспресс-методы определения 51—Н и ароксигрупп, а также двойных связей в кремнийорганических ве-ществах [43, 44] и полиэтилгидросилоксановой жидкости [45], примеси 51—Н групп в хлорсиланах [46], серы в оловоорганических сое-динен 1ях [47], железа в ферроцене и его производных [48]. Показана возможность применения метода к анализу соединений с аллиль-ными радикалами. Метод использован для изучения относительной реакционной способности к брому триметилсилиловых эфиров непредельных спиртов [49] и определения ТЭСа в готовом продукте [50]. [c.207]

Для анализа алюминийметилсиликоната натрия, применяемого для гидрофобизации текстильных материалов, предложен экспрессный метод одновременного определения кремния и алюминия [61] после минерализации навески [14]. При этом кремний и алюм11нии определяют спектрофотометрически. Метод плавления [14] использован и для анализа кремнемедных сплавов [62], применяемых прп синтезе хлорсиланов, на содержание в них кремния и меди. Время анализа доведено до 1,5—2 часов (ранее анализ продолжался 2 рабочих дня). [c.209]

Наш институт впервые в стране в 1959 году начал работать над-, газохроматографическим анализом метил.хлорсиланов (под руководством доктора химических наук Н. М. Туркельтауба). До зтого была опубликована только одна работа [11, показавшая возможность качественного разделения смесн метилхлорсиланов с использованием летучей и токсичной неподвижной фазы (НФ) иптробеи-зола и детектора по теплспрсводности. Попытка заменить нитробензол бензофеноном только ухудшила результаты разделетиг метилхлорсиланов [2]. За.мена детектора, применяемого в работа.х [1, 2], детектором по электропроводности явилась шагом назад [3]. [c.212]

В качестве наиболее эффективного осушающего средства -аза-носителя для предотвращения гидролиза хлорсиланов во. редш анализа выбрана пятиокись фосфора, нанесенная на кусочкг измельченной пемзы [6]. Этот метод осушки использован во всех лаль-нейших работах по газовой хроматографии хлорсиланов. [c.212]

Для выбора оптимального метода расчета содерл- ання малых количеств примесей при хроматографическом методе анал11за проведено сравнение различных методов. Для расчета легкогпдроли-зуемых примесей — хлорсиланов — рекомендован метод расчета нормированием по площадям пиков без учета поправочных коэффициентов [15]. Это упростило и ускорило анализ. [c.215]

Айнштейн А. А., Паламарчук II. А., Сявцилло С. В. Расчет содержания хлорсиланов при газохроматографическом анализе . В сб. Л е- <)ды анализа и контроля производства в химической промышленности , вып. П, ПИНТЭХНМ, М., 1969, с. 25. [c.219]

Наиболее полно в литературе представлены работы по газохроматографическому анализу хлорсиланов и органохлорсиланов. Смесь хлорсиланов и метилхлорсиланов разделяют при 25 °С, используя в качестве твердого носителя инфузорную землю, отмытую соляной кислотой и водой, затем высушенную в вакууме при 300°С с нанесенными на нее 30% нитробензола в качестве неподвижной фазы [ 1 ]. Разделенные компоненты попадают в 0,02 н. раствор КС1, где они гидролизуются, затем измеряют электропроводность раствора. Аналогичную смесь (с использованием того же принципа детектирования) разделяют на целите 545 с той же неподвижной фазой [2]. Метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, триметил-хлорсилан и тетрахлорид кремния разделяют на сорбенте с неподвижной фазой — бензофеноном [3]. Смесь метилхлорсиланов анализируют на двух последовательно соединенных колонках, содержащих 20% трикрезил-фосфата и диоктилфталата на кизельгуре, при 58°С [41 или на двух колонках, содержащих жидкий парафин и трансформаторное масло соответственно [5]. [c.127]

Первые в СССР работы в области анализа органохлорсиланов и хлорсиланов газохроматографическим методом были осуществлены Н. М. Туркельтаубом, Н. А. Паламарчук и С. В. Сявцилло. Исследована зависимость степени разделения компонентов реакционной смеси синтеза метилхлорсиланов от природы и количества неподвижной фазы, твердого носителя, скорости газа-носителя и температуры колонки. Показано, что в случае применения в качестве неподвижной фазы полиорганосилоксановых жидкостей различной структуры и с различными радикалами изменяется не только степень разделения и величины удерживания, но и порядок элюирования компонентов. Для разделения десятикомпонент- [c.129]

Как было отмечено выше, одной из сложных проблем является проблема количественного анализа примесей легкогидролизуемых соединений. Примеси хлорсиланов и органохлорсиланов в диметилхлорсилане, ме-тилдихлорсилане и трихлорсилане удалось определить методом ступенчатой и проявитель-ной газовой хроматографии [13,14]. При использовании катарометра чувствительность определения примесей методом ступенчатой хроматографии составила 0,02%, а проявительной — 0,05%. Следовательно, для определения примесей легкогидролизуемых соединений целесообразно применять ме- [c.130]

Для выявления природы неизвестных примесей была использована методика удаления, применяемая ранее [1, 2], основанная на способности хлорсиланов к реакции гидролиза. Однако при анализе высококипящих фенилхлорсиланов гидролиз проводили вне хроматографа. Фракции анализировали хроматографически до и после гидролиза. В результате сопоставления хроматограмм было [c.65]

Предварительно была исследована разделительная способность стационарных фаз различной полярности по отношению к хлорсиланам, хлоридам фосфора и бора. Известно, что носитель ИНЗ-600 и полярные жидкие фазы необратимо поглощают хлорид бора [2]. В связи с этим для анализа смесей, содержащих хлорид бора, по-видимому, пригодны только носитель целит-545 и неполярные фазы. На носитель ИНЗ-600 наносилось 20% жидкой фазы. Газохроматографические характеристики использованных фаз, полученные на хроматографе ХЛ-4, приведены в табл. 1. Данные этой таблицы подтверждают существующие представления о влиянии полярности жидких фаз на разделительную способность. В частности отделение трихлорида фосфора от более полярного метилтрихлорсилана легче осуществляется на неполярной жидкой фазе (вазелиновое масло). Наоборот, хлорокись фосфора сильнее удерживается такой полярной фазой как дибу-тилфталат. Для препаративной очистки необходимо, кроме разделительной способности, учитывать химическую стойкость и летучесть жидкостей. По данным работы [3], полиси-локсановые жидкости термически стойки и мало летучи вплоть до 260—300°. [c.118]

Реагенты. Химически чистые гексаметилдисилазан и триметил-хлорсилан (играющий роль катализатора). Пиридин должен быть безводным, и его следует хранить над таблетками едкого кали. Проведение анализа. В склянку емкостью 3,5 мл с пластмассовой пробкой или другой подходящий сосуд переносят 10 мг образца, [c.48]

На основании изложенных теоретических положений разработаны электрометрические методы анализа ал кил(арил)хлорсиланов, амипосиланов, силаминов, слабых кремнийсодержащих кислот и других креы-них органических соединений. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология