Хроматографическая система модели

Авторы настоящей монографии в течение ряда лет занимаются разработкой жидкостных хроматографических методов разделения различных смесей органических соединений — от продуктов основного органического синтеза до лекарственных веществ и их метаболитов, выделенных из биологических объектов. В центре внимания постоянно находилась взаимосвязь, существующая между строением веществ, составом хроматографической системы, условиями ее работы и величинами удерживания разделяемых соединений. К сожалению, уровень теории жидкостной хроматографии, которая тесно связана с теорией растворов, пока не позволяет с достаточной для практических целей точностью описывать и предсказывать поведение сложных органических соединений. Именно ио этой причине мы вслед за нашими предшественниками широко используем феноменологическое моделирование. Этот путь, не претендуя на глубину физико-химического описания процесса, в то же время дает возможность выявить многие существенные его стороны и, по нашему мнению, в обозримом будущем останется в жидкостной хроматографии как единственный подход, приносящий реальные плоды хроматографисту-практику. Общую цель наших исследований можно сформулировать как создание системы представлений и моделей, пригодных в качестве инструмента при интерпретации и прогнозировании хроматографических данных. [c.9]

Из моделей этого типа наиболее популярны уравнения, связывающие коэффициенты емкости, измеряемые в хроматографической системе, с коэффициентами распределения (чаще всего в системе октанол—вода). Применение системы октанол—вода вызвано тем, что она широко используется для оценки биологической активности и для нее существует детально разработанная методика аддитивного расчета коэффициентов распределения исходя из строения веществ [327]. Работы этого направления преследуют обычно одну из двух противоположных целей [c.72]

Обычно модели теоретических тарелок противопоставляется модель размыва хроматографического пика за счет вкладов различного рода диффузий адсорбата при его движении по хроматографической колонке [2, 3]. Основным допущением этой модели является относительная независимость вкладов различного рода диффузии (молекулярная диффузия, вихревая диффузия и медленный массообмен в хроматографической системе) в процесс размыва хроматографического пика. Очевидно, что такое допущение приводит к тому же способу [c.18]

Поиски хроматографической системы, представляющей эти модели, были безуспешными [47]. [c.146]

Важным элементом хроматографической системы ввода вещества в большинстве моделей хромато-масс-спектрометров является молекулярный сепаратор, устанавливаемый между колонкой и входом в спектрометр и предназначенный для отделения большей части газа-носи- [c.22]

Конструкция аналогичного детектора, удобная для использования в хроматографических системах, выполненных из металла, приведена на рис. 69. Как и в оригинальной модели аргонового детектора, в качестве изоляторов здесь использованы свечи зажигания для двигателя внутреннего сгорания [87]. [c.150]

В работах по парофазному анализу широко используются автоматические приборы, специально сконструированные фирмой Перкин — Элмер , выпустившей уже три модели таких анализаторов Р40 [18], Р42 [19] и Р45 [20]. Эти приборы представляют собой универсальные хроматографы, дополнительно укомплектованные системами термостатирования сосудов для установления равновесия и электропневматического дозирования равновесного газа непосредственно в хроматографическую колонку. Выпуск трех моделей парофазных анализаторов фирмой Перкин — Элмер обусловлен совершенствованием конструкции и расширением возможностей как систем термостатирования исследуемых образцов и дозирования равновесного газа, так и собственно газового [c.96]

Снова перенесем весь объем подвижной фазы из второго сосуда в третий, из первого во второй, а в первый введем чистую подвижную фазу. Если повторять этот процесс достаточно долго, то будем получать распределения по сосудам, показанные на рис. 1.18. Если говорить о физической картине явления, то наблюдаемый процесс отличается от хроматографического. Здесь отсутствуют диффузионные явления (диффузии между сосудами не происходит), в каждом сосуде устанавливается, сорбционное равновесие, время процесса не играет никакой роли. Однако, рассматривая картину распределения вещества по сосудам на каждом этапе, мы видим и много общего с хроматографией распределение вещества представляет собой симметричную кривую с максимумом максимум и вся кривая постепенно смещаются к выходу системы вещество размывается по все большему числу сосудов, т. е. происходит размывание полосы. Если предположить, что введено два вещества с разным значением К, то увидим их постепенное отделение друг от друга. Была рассмотрена простейшая тарельчатая модель, при которой подвижная фаза перемещается между сосудами конечными порциями, равными объему подвижной фазы в каждом сосуде Но картина практически не изменится, если пропускать подвижную фазу непрерывно, предполагая все время идеальное ее перемешивание в объеме каждого сосуда и мгновенное установление равновесия между фазами. [c.78]

Описанные экспериментальные методы пассивного переноса могут быть эффективно использованы для оценки КРЭ и коэффициента разделения а при хроматографическом расщеплении на оптические изомеры, особенно в случае, когда Од и 0 оба малы. Более того, оптически избирательный перенос, основанный на методе хирального комплексообразования, создает важный путь для биофизических исследований и может служить моделью переноса веществ в биологических системах. Кроме того, он может найти применение в медицине, например для создания искусственной мембраны. Помимо этого метод расщепления на оптические изомеры, разработанный Крамом, в ближайшем будущем будет усовершенствован для пра тического применения как важный инструмент для расщепления различных энантиомеров, включая аминокислоты [71]. Крам и его коллеги продолжают работы по расщеплению на оптические изомеры и оптически избирательному переносу. [c.304]

Синтезы адсорбентов с поверхностями регулируемой геометрической и химической структуры открыли путь исследованию на поверхности твердых тел всего диапазона взаимодействий, от слабых неспецифических, когда адсорбированная молекула сохраняет свои индивидуальные свойства, до сильных специфических, когда молекула или ее отдельные звенья претерпевают существенные изменения и, наконец, до полного исчезновения индивидуальности адсорбированной молекулы при сильном химическом взаимодействии с адсорбентом. Происходивший параллельно рост чувствительности и расширение специфики экспериментальных методов, объединение термодинамических, хроматографических и различных спектральных методов исследования одних и тех же адсорбционных систем позволили получать информацию о характере взаимодействия и состоянии адсорбционных комплексов, весьма важную для теоретического исследования. Модели отдельная молекула — поверхность или слабо взаимодействующие друг с другом молекулы — поверхность для молекулярно-статистической обработки во многом проще многих моделей конденсированных объемных систем. Наряду с растущим значением для теории молекулярных взаимодействий адсорбционные системы приобретают все большее практическое значение. [c.11]

Хроматография представляет собой сорбционный динамический метод разделения смесей любой природы, определяемый рациональным выбором сорбента. Б каждом виде хроматографии разделение смесей является результатом различий скоростей перемещения зон компонентов по слою сорбента. Б случае ионообменной хроматографии перемещение компонентов по слою сорбента является результатом или вытесняющего действия ионов промывающего раствора сравнительно высокой концентрации (простое вытеснение) или резкого снижения сорбируемости компонентов разделяемой смеси вследствие образования ими с промывающим раствором комплексных отрицательно заряженных ионов (комплексообразующее вымывание на катионитах). Специфика хроматографического процесса в обеих этих системах находит свое отражение в математической модели, в которой, как известно, различие динамики и хроматографии передается особенностями начальных и граничных условий, а специфика хроматографических систем, главным образом, уравнением статики. [c.91]

Задачи системы управления процессом — это контроль и управление процессом получения каких-либо веществ. Необходимыми предпосылками для этого являются автоматический сбор результатов измерений и их обработка, четко разработанная модель процесса и высокая степень надежности системы. Хроматографические приборы часто подключаются к системе наблюдения и контроля за процессом и гораздо реже — к системе управления химическими процессами. [c.431]

Следующим логическим шагом по пути автоматизации, который обсуждался в работе [74], стала автоматическая оптимизация аналитических параметров с точки зрения улучшения хроматографического разрешения и сокращения продолжительности анализа. В некоторых устройствах газовые хроматографы могут быть включены в систему автоматического регулирования процессом. Однако при всех наших теоретических знаниях, касающихся процесса разделения, не всегда удается создать эффективную расчетную модель, и такой метод может быть осуществим только в рамках большой вычислительной системы. [c.474]

Измерение радиоактивности в гетерогенных системах сцинтиллятор — образец часто осложняется такими явлениями, как хемилюминесценция, эффект гашения сцинтилляций и др. Сейчас при измерении образцов, содержащих С и Н, все более возрастает популярность методов со сжиганием проб. Зону меченого вещества сжигают вместе с хроматографическим носителем. Образующиеся при этом СОг и НгО улавливают раствором сцинтиллятора. Для эффективного улавливания СОг растворы делают щелочными, что достигается добавками таких реагентов, как, например, 2-фенилэтил-амин. Для этой цели можно применить различные устройства, но наиболее удобно использование специальных автоматических приборов для сжигания образцов. Несколько моделей таких приборов рассмотрено в гл. 3. [c.24]

В настоящее время точное решение для модели неидеального линейного хроматографического процесса не получено. Однако разработаны приближенные методы [7, 8], позволяющие охарактеризовать эту модель на основе анализа механизма хроматографического процесса. Этот подход весьма просто приводит к количественному определению понятия хроматографиче-го удерживания и позволяет получить независимое описание индивидуальных факторов, определяющих расширение зоны, как функций физических свойств системы. Отношение скорости перемещения центра зоны к скорости движения всей подвижной фазы (щ1и=Я) определяется средней вероятностью наличия молекул растворенного вещества в подвижной фазе, т. е. [c.47]

Рассматриваются варианты высокоэффективной жидкостной хроматографии, имеющие наибольщее значение при анализе лекарственных веществ. Главные положения теории, закономерности, а также методические и аппаратурные аспекты излагаются как основа для целенаправленного выбора условий разделения и анализа. Обобщены литературные данные н результаты собственных исследований авторов по разработке полуэмпири-ческих моделей, связывающих величины удерживания органических соединений с их строением и составом фаз хроматографической системы. Оптимальные области использования основных методических приемов рассматриваются во взаимосвязи с характером типичных аналитических задач. Приводятся справочные данные по анализу лекарственных веществ с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии. [c.4]

Браутон и сотр. [23] использовали ступенчатую модель для анализа системы парекс. Они предсказали, что в ПДС-системах требуется только 1/25 количества адсорбента, необходимого в элюентной хроматографической системе, и 1/2 требуемого десорбента. Последнее обстоятельство весьма существенно, так как оно означает сильное уменьшение размеров ректификационных колонн, применяемых затем в схеме этого процесса. Точные детали элюентной хроматографической системы, с которой они сравнивали результаты по ПДС-системе, не были приведены. Очевидно, в хроматографической системе не был использован метод циркуляции. Оптимизированный элюентный хроматограф даст характеристики, которые будут намного ближе к ПДС-си-стеме. Это неудивительно, так как ПДС можно рассматривать как усложненное применение техники переключения колонок и рециклов. К сожалению, нельзя непосредственно сравнить ПДС-процесс и систему элюентной хроматографии Сэко и сотр. [4], так как были использованы различные адсорбенты. [c.166]

Наиболее высокой по уровню в ряду систем, основанных на персональных компьютерах, стоит система обработки данных фирм Nelson Analyti al (США) модели 3000. Основанная на применении персонального компьютера фирмы 1ВМ (США) модель 3000 является наиболее прогрессивным на сегодняшний день устройством для обработки данных. По сравнению с системой фирмы Apple она более сложная и- дорогая. Система обладает дополнительной возможностью цветного графического отображения информации на дисплее высокого разрешения. С помощью системы модели 3000 оператор может получить дан 1ые от 6 хроматографов, каждый из которых оснащен двумя детекторами и автоматическим дозатором, и одновременно выполнять автономные программы, не связанные с процессами хроматографического разделения. Во время выполнения программы интерфейс сохраняет необработанные данные в буферной памяти, до окончания анализа. Затем данные со всех каналов передаются в память компьютера, предварительно обрабатываются, выдаются в табличной форме и сохраняются на дисках для последующего использования. Хроматографическое программное обеспечение в системе модели 3000 осуществляет также выдачу нестандартного отчета и создание методики. Система может провести повторный анализ с использованием других параметров. При новых параметрах эксперимента можно получить повторную хроматограмму, с помощью имеющегося программного обеспечения сравнить хроматограммы путем их наложения, провести расчет соотношения параметров и различий в хроматограммах. Для облегчения визуализации на одном дисплее можно обработать до 8 хроматограмм с вертикальным и (или) горизонтальным масштабированием. Несмотря на, то что система модели 3000 несколько дороже других, она [c.389]

Поскольку во все основные элементы хроматографической системы внесены существенные улучшения, можно говорить об этом приборе как о новой существенно измененной модели хроматографа по сравнению с прибором МЕГА 1. Результатом является выигрышная комбинация оригинальных решений и традиционной надежности прибора при определенном совершенствовании внешнего вида и конструктивных решений. МЕГА 2 имеет дополнительный блок управления программатора внализа для обеспечения возможности реализации многоколонной схемы анализа. [c.452]

Унрош,ения в описании хроматографического процесса, рассмотренные в предыдуш,ем параграфе, связаны с различными моделями его гидро(аэро)динамики. Многие конкретные разновидности хроматографии допускают также унрош,епия и в описании кинетики процесса. При этом обмен молекулами анализируемого веш,ества между фазами хроматографической системы -удобно рассматривать как гетерогенный процесс, понимая под гетерогенными превраш,ения, происходящие на границах раздела фаз. Гетерогенные процессы состоят из нескольких стадий. Первой из них является стадия переноса частиц, участвующих в процессе, к месту гетерогенного превращения. В хроматографии — это перенос молекул исследуемого вещества к границе раздела фаз в результате молекулярной диффузии и совокупности ряда гидро-(аэро)динамических факторов. На второй стадии процесса происходит собственно гетерогенная реакция. В хроматографии — это сорбция-десорбция элюируемых молекул. Третья стадия заключается в отводе прореагировавших частиц от места реакции. В хроматографии — это отвод сорбированных или десорбированных молекул от границы раздела фаз. Суммарная скорость гетерогенного процесса контролируется скоростью наиболее медленной стадии. В том случае, когда медленной стадией является подача или отвод реагентов, говорят, что реакция характеризуется диффузионной кинетикой. Если наиболее медленной является стадия химического или физического превращения, то она и определяет скорость реакции. А когда скорость переноса реагентов и происходящих с ними превращений сравнимы между собой, говорят о гетерогенных реакциях смешанного типа. Большинство хроматографических процессов, в которых суть гетерогенного превращения состоит в переходе элюируемых молекул из подвижной фазы в неподвиншую и обратно, характеризуются диффузионной кинетикой. В адсорбционной хроматографии этот переход сопровождается энергетическим взаимодействием с поверхностью сорбента. [c.18]

Это уравнение отражает простейшую модель сорбента в Г/КТХ Его наиболее часто используют в хроматографической практике для количествсЕгной оценки механизма удерживания в конкретной хроматографической системе газ -НЖФ — ТН, а также в аналитических измерениях для оценки инвариантных относительных величин удерживания. Это соотношение также можно получить из уравнения (1.35) при следующих значениях его параметров Кп — О при / 2, / 51 = 0 при / 3, К5 = К 1, К1 = Ки К 2= Ки, Ss = Sgl, Ss2 — Sk [c.26]

Теоретическое исследование системы газ — адсорбент следует начать с термодинамического описания адсорбционной системы. В этом макроскопическом описании не> учитываются непосредственно ни структурные особенности адсорбента и адсорбируемых молекул, ни особенности межмолекулярных взаимодействий между ними. Для установления связи с этими особенностями адсорбционной системы, т. е. для рассмотрения ее на молекулярном уровне, необходимо привлечь молекулярно-статистическое описание системы газ — адсорбент. В более простых случаях — для однородных адсорбентов и малых заполнений поверхности — на основании сведений о межмолекулярных взаимодействиях и о структуре и химической природе адсорбента и адсорбируемых молекул будут проведены количественные расчеты измеряемых хроматографическими, статическими и калориметрическими методами термодинамических характеристик адсорбции. Далее будет описано решение обратных задач, т. е. определение некоторых структурных параметров молекул на основании измеряемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции при малых (нулевых) заполнениях поверхности (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Наконец, будут рассмотрены некоторые простые модели межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат, чтобы продвинуться в область более высоких заполнений поверхности и описать фазовые переходы для двухмерного состояния адсорбированного вещества. [c.127]

Хотя во всех моделях хроматографов Цвет-БООМ предусмотрена запись аналогового сигнала (хроматограммы), однако основным вариантом количественного анализа является получение информации в цифровой форме на выходе вычислительного устройства. Все характеристики выходных сигналов, сообщаемые заво-дом-изготовителем в инструкциях, относятся только к цифровому каналу информации (кроме флуктуаций и дрейфа нулевого сигнала, которые контролируются по аналоговой записи). Тем не менее традиционная хроматограмма необходима во-первых, как наглядная иллюстрация при отработке методики хроматографического разделения и, во-вторых, для получения первичной информации, на основе которой выбираются по определенным правилам так называемые параметры обработки, вводимые в си- стемы обработки для выполнения градуировки и собственно анализа. Применяемые в хроматографах Цвет-500М системы обработки САА-05 и САА-06 близки по своим возможностям и алгоритмическому обеспечению, но отличаются по приемам общения оператора с ними. Представляется целесообразным изложить общие для обеих систем принципы обработки и затем охарактеризовать некоторые особенности каждой системы. [c.139]

Образец может быть хроматографически разделен на компоненты только в том случае, когда значения К в выбранной системе (для этих компонентов) различаются. Чем выше К. тем больше время пребывания растворенного вещества в неподвижной фазе. Следовательно, разделение обеспечивается благодаря тому, что при элюировании вещество с меньшим К оказывается в подвижной фазе в течение большего периода времени (в результате чего переносится дальше, чем вещество с большим К). Иногда специалисты говорят (не имея на то достаточных обоснований), что вещества разделяются из-за различий в скоростях миграции (эта модель оказывается в корне неправильной). Такие кажущие различия в скорости обычно подсчитывают с использованием линейки уже после того, как элюирование завершено (делят пройденное расстояние на время). [c.147]

Установлено [16], что хроматографическая подвижность сополимеров стирола и метилметакрилата связана с их структурой (длиной блока). Так, в системе хлороформ — этилацетат сополимеры, содержащие 49% СТ, ведут себя следующим образом блоксополимер остается на старте, альтернирующий сополимер (с регулярно чередующимися сегментами) находится посредине пластинки, а статистический сополимер движется с наибольшей скоростью. В градиентных системах метилэтилкетон — четыреххлористый углерод Bf увеличивается в ряду двухблочный > трехблочный > статистический сополимеры СТ — ММА. Эти различия, так же как и различия в адсорбируемости стереорегу-лярных ПММА, вначале объяснили [16] разной адсорбируемостью триад мономерных звеньев, рассматривая их как адсорбционные единицы полимерной цепочки. Без сомнения, ближайшее окружение адсорбирующихся групп ответственно за степень адсорбции полимера, однако триадная модель адсорбции макромолекул [161 выглядит упрощенно и от нее впоследствии отказались [17]. [c.288]

При создании аминокислотных анализаторов были использованы все достижения аминокислотного анализа. Хроматография аминокислот на ионитах по существу осталась без изменений необходимо было только обеспечить подачу элюента с постоянной скоростью. Потребовалось также преобразовать нингидриновый метод детектирования в непрерывный процесс, что было достигнуто путем модификации двух хорошо известных методов. Вначале была разработана система, по которой реакцию с нингидрином проводили в проточном капиллярном реакторе [4]. Несколько позднее для проведения анализа был использован автомат для серийных колориметрических анализов, созданный фирмой Te hni on. Эти системы легли в основу двух основных моделей аминокислотных анализаторов. Таким образом, с учетом существования одно- и двухколоночных хроматографических систем возникло четыре типа аминокислотных анализаторов [c.315]

В задачу настоящего исследования входило определение структуры фазовой диаграммы парожидкостного равновесия (ПЖР) в системе этанол — вода — бутилацетат — фенол и разработка возможных вариантов технологической схемы разделения (T P). Бутилацетат и фенол, применявшиеся при исследовании, были марки X. ч. Безводный этиловый спирт получали по методике [1]. При исследовании фазовых равновесий жидкость — пар в бинарной и трехкомпонентных системах использовался модифицированный прибор Свентославского [2]. Для количественных определений составов смесей использовался хроматограф ЛХМ-8МД модель 3 со спиральными колонками, сделанными из меди. Длина колонки составляла 3 м, диаметр — 6 мм. Температура колонки — 100 °С, испарителя — 250 °С. Ток детектора — 100 мА, расход газа-носителя (водород) — 200 мл/мин. При анализе в качестве неподвижной фазы был выбран ПФМС на носителе полихром-1. Относительная погрешность хроматографического анализа 5%. [c.124]

Одна из компьютерно-хроматографических систем, предназначенных для идентификации и определения загрязнений воздуха и воды разработана в НПО Химавтоматика (Москва) [38]. Система включает отечественные газовые хроматографы серии Цвет-500 (модели 550, 560 и 570) с ПИД, персональным компьютером типа IBM P /AT 286 и набором насадочных колонок с различными по полярности НЖФ (апиезон L, полиэтиленгликоль 20М, силикон OV-210, цианэтоксипропан и др.). [c.86]

Газо-жидкостное хроматографирование эталонных углеводородов и алканов из пород свиты Нансач проводились на пяти капиллярных колонках, как описано выше анализы, результаты которых представлены на рис. 5, 6, 7, выполнены на хроматографической колонке компании ВагЬог-Со1шап (модель 10), снабженной температурным программатором и модифицированной системой впуска (впускная система монтировалась против ячейки детектора и при- [c.220]

В работах [11, 12] сравнены и обсуждены ограничения методов, основанных либо на простых поляриметрических измерениях и хроматографическом анализе А и С, либо на математических моделях, требующих сложных расчетов. Другие ученые [ 13] рассчитали изменения относительных концентраций А. и А для наиболее общего случая кинетического расщепления А частично расщепленной смесью (В , В ) в зависимости от отнощения различных констант скоростей. Эти теоретические рассуждения подтверждены экспериментально [ 14]. С высокой оптической чистотой были получены аллиловые спирты при кинетическом расщеплении в процессе асимметрического эпокси-дирования соответствующих рацематов действием системы ь-диизо-пропилтартрат (ДИПТ) - изопропилат титана(1У) [(изо-РгО) Т1]-ярет-бутилгидропероксид (ТБГП) (рис, 6). [c.51]

Показано, что постулаты одномерной диффузионной модели иас-сообменных процессов в колоннах в закон сохранения приводят к системе двух дифференциальных уравнений второго порядка по координате и первого по времени. Записаны дополнительные условия для основных типов хроматографических процессов и выделены наиболее важные случаи, когда система уравнений переноса может быть ордена к одному уравненип второго порядка и решена. Библиогр. - [c.328]