спектры многоядерные

Новый этап в развитии и использовании метода люминесцентного анализа начался с 1952 г., когда Э. В. Шпольский и со<-трудники открыли эффект существования тонкой квазилинейчатой структуры электронных спектров многоатомных молекул [16, 20]. Было показано, что при использовании низкомолекулярных парафинов (Сб—Сю) неразветвленного строения в качестве матрицы в условиях низких температур (ниже — 196°С) диффузные полосы люминесценции многоядерных ароматических углеводородов способны расщепляться на ряд узких и четких линий. Было показано, что существует принципиальная возможность определять тип молекулярной структуры неизвестных соединений на основе анализа его квазилинейчатого спектра и данных о связи структуры спектра со строением молекул. [c.215]

Электронные спектры многоядерных ароматических углеводородов, подобных нафталину и антрацену, в которых ароматические кольца сконденсированы линейно, напоминают спектр бензола, но полосы в них сдвинуты в сторону больших длин волн. В случае четырех линейно сконденсированных циклов (как в нафтацене) бензольная полоса сдвинута в длинноволновую область настолько, что она попадает в видимую часть спектра (табл. 22-5) в соответствии с этим нафтацен имеет желтую окраску. Следующий член ряда — пентацен — окрашен в синий цвет. [c.124]

Аналогичным образом проведено сопоставление 1/2 с положением максимума в спектрах поглощения в ряду арилпроизводных дивинилбензола [50]. Установлено соответствие между полярографическим поведением 2-амино-4-гидрокси-6-винилпи-ридина и его УФ-спектрами в различных условиях [51]. Обнаружен также параллелизм между данными ИК-спектров, константами скорости, Е]/2 и квантовохимическими индексами реакционной способности — энергией атомной локализации и свободной валентности для ароматических многоядерных систем [52]. [c.55]

По вопросу о степени конденсации ароматических фрагментов в литературе имеются противоречивые данные. Ряд исследователей указывает на то, что эта величина невелика. Так, впервые Фридель [354] на основании электронных спектров приходит к-выводу, что в молекулах асфальтенов содержится небольшое число многоядерных конденсированных ароматических систем. [c.167]

В процессе химических превращений многоядерных комплексов (например, реакций расщепления) могут получиться нестойкие, склонные к изомеризации или другим стереохимическим превращениям соединения. В таких случаях суждение о строении комплекса на основе химических методов исследования может оказаться ошибочным. Поэтому окончательный вывод о строении многоядерных соединений возможен только в результате систематического исследования и сопоставления всей совокупности химических и физико-химических свойств (измерение молекулярной электропроводности, молекулярного веса, кислотно-основных свойств, изучения спектров поглощения, магнитных моментов и т. п.). [c.220]

При исследовании состояния веществ в растворах очень полезным оказывается применение спектрофотометрии. Хотя определение состава и констант устойчивости в сложных случаях, например, многоядерного комплексообразования, оказывается для нее непосильной задачей, даже одна качественная информация, следующая из изменений спектров поглощения растворов при изменении их состава, очень полезна. [c.617]

Наряду с пиками обычных, однозарядных, ионов в масс-спектрах иногда встречаются малоинтенсивные пики двух- и даже трехзарядных ионов. Эти ионы заряжены положительно. Они образуются в результате элиминирования (удаления) из молекулы двух или трех электронов под воздействием ЭУ. Наиболее часто многозарядные ионы наблюдаются в спектрах ароматических соединений, особенно многоядерных, а также соединений с разделенными центрами, способными локализовать положительный заряд. Двух- и трехзарядные ионы проявляются в масс-спектрах при значениях массового числа mHz и т /Зг соответственно. [c.56]

Сравнение частот и интенсивности основных полос поглощения спектрах твердых образцов и растворов некоторых многоядерных ароматических соединений [c.154]

Как показали исследования [43], спектры поглощения света окрашенными природными водами идентичны спектрам поглощения, наблюдаемым почвоведами для различных гумусовых веществ (монотонно убывающие кривые в области длин волн 220—700 нм, рис. 23 а). Наличие такого сплошного спектра характерно для веществ, являющихся сополимерами, когда в процессе образования макромолекулы возникает несколько изолированных хромофорных систем. Спектр этих веществ образован суммированием поглощения отдельных хромофорных систем [43]. Можно предположить, что они представляют собой многоядерные ароматические группировки, фенольная природа которых подтверждается возрастанием в видимой области интенсивности окраски водных гуматов в щелочной среде. Одновременно с изменением цветности днепровской воды в результате подкисления или подщелачивания происходит также изменение спектральной характеристики окрашивающих ее примесей. Это связано с увеличением или подавлением диссоциации функциональных групп высокомолекулярных гумусовых веществ при различных pH среды. Шевченко [30] приводит данные о резком скачке цветности в области pH 3—5, что, по-видимому, объясняется образованием молекул недиссоциированной гуминовой кислоты или их ассоциатов при подкислении воды. [c.57]

Как правило, регистрация комплексов с переносом заряда осуществляется по их оптическим спектрам поглощения. В спектрах комплексов атомов хлора с бензолом и его производными максимумы полос находятся в области 470—510 нм. При переходе к многоядерным ароматическим соединениям максимум сдвигается в красную сторону. Длительное время был дискуссионным вопрос [c.141]

Рис. 1. УФ-спектры некоторых многоядерных гетероциклических молекул

Рис. 2. УФ-спектры некоторых многоядерных гетероциклических молекул ни

Наличие глубоких изменений свойств стеарата Мп в присутствии стеарата К подтверждено изучением спектров ЭПР соответствующих углеводородных растворов [143] (рис. 215). Спектр раствора стеарата марганца в н.декане представляет собой синглет шириной 420 а (а), в спектре эквимолекулярной смеси стеаратов К и Мп (б) появляется узкий сигнал (АН = 40 э), который можно отнести к многоядерному комплексу марганца [144]. При добавлении к этой смеси масляной кислоты узкая линия комплекса исчезает,, происходит разрешение спектра на шесть линий, характерных для свободного иона Мп +(е). Это показывает, что в условиях развившейся цепной реакции, когда накапливаются полярные продукты окисления, комплекс, по-видимому, не будет устойчивым. [c.361]

К этому времени уже были исследованы многие случаи проявления структурно-кинетических закономерностей в реакциях полиамидирования [328—331 [. Как было показано в этих работах (особенно в [331 [), скорости реакций диаминов и дикарбоновых кислот при протекании полиамидирования очень сильно зависят от строения реагентов. Тогда же были предприняты попытки установить связь между характеристиками строения (ИК-спек-тры, основность, кислотность, спектры ЯМР и т. д.) и скоростями реакций поликонденсации молекул. Так, Е. В. Титов, Л. М. Литвиненко и Н. А. Измайлов [332[ в начале 60-х годов установили зависимость между частотами симметричных и асимметричных колебаний N11-связи для одноядерных и многоядерных аминов и константами скорости их аци.лирования. Тогда же Г. К. Семин [333] попытался сопоставить сдвиги частот в спектрах ЯКР и реакционную способность галогенозамещенных бензолов. В 1963 г. была показана зависимость между изменением д.лин волн и коэффициентов поглощения в спектрах соединений бензольного ряда и значениями констант уравнения Хаммета для этих соединений [334] [c.136]

Применяемые системы обозначения электронных полос спектров поглощения в ароматическом ряду весьма удобны для интерпретации электронных спектров соответствующих гетероароматических молекул. Согласно классификации Клара [34], ароматические углеводороды дают три главных типа полос поглощения, обозначаемых как а-, р- и р-полосы. Интенсивность а-полос невелика (емакс 10 ) и сравнима с интенсивностью — -я полос азинов, но, в отличие от последних, на а-полосах почти не сказывается влияние растворителя. р-Полосы обладают средней интенсивностью (Емако 10 ). Они сильно смещзются в длинноволновую область с линейным аннелированием и образованием полиаценов, в то время как ангулярное аннелирование вызывает лишь слабое смещение. р-Полосы обладают высокой интенсивностью (вмакс 10 ) и, подобно а-полосам, они умеренно смещаются в сторону больших длин волн как при линейном, так и при ангулярном анне-лировании. Обычный порядок длин волн а>р>Р, но в полиаценах а-полоса маскируется р-полосой и обнаруживается между р- и р-полосами. В спектрах многоядерных углеводородов имеется вторая область интенсивного поглощения (Р ), расположенная в коротковолновой части системы а-р-р-полос, а в длинноволновой части этой системы в спектрах большого числа ароматических [c.350]

Однако в последующих работах по исследованию адсорбционных спектров многоядерных карбонилферратов [19] было показано, что при взаимодействии пентакарбонила железа с основаниями получается соль трехъядерного гидрокарбонила железа [c.140]

В соответствии с классификацией Клара [55] ароматические углеводороды имеют три главных тина полос поглощения, которые обозначаются, как а-, р- и р-нолосы. Интенсивность а-полос невелика (е 10 ), р-полосы имеют среднюю интенсивность (е 10 ), а Р-полосы характеризуются максимальной интенсивностью (е до 105). Например, у пиридина а-, р- и Р-полосами являются полосы соответственно 251, 195 и 174 ммк. Таким образом, порядок длин волн а >> р > р. В спектрах многоядерных углеводородов имеется вторая область интенсивного поглощения Р, расположенная в коротковолновой части системы а-, р-, р-нолос. В длинноволновой области этой системы имеется слабое три-плетное поглощение, которое обозначается как -полоса -полоса в пиридине соответствует 337 ммк [60]. [c.31]

Анализ спектров ЯМР систем нескольких почти эквивалентных ядер в частном виде (т. е. при заданных химических сдвигах и КССВ) удобнее всего решать с помощью ЭВМ. Существуют стандартные программы для таких расчетов. Главная трудность наблюдения и расшифровки спектров систем почти эквивалентных ядер состоит в быстром увеличении числа линий расположенных на узком участке. Причина состоит в появлении так называемых комбинационных линий. Они возникают в результате таких переходов, при которых спиновыми состояниями меняются одновременно несколько ядер. Вероятности таких переходов, как правило, невелики, но их вклад при увеличении числа ядер быстро растет. Это обусловлено быстрым ростом количества комбинационных переходов по сравнению с количеством чистых переходов, т. е. таких, при которых меняется спиновое состояние только одного ядра (табл. 4 приложения). Количество типов спиновых систем также быстро растет с увеличением числа ядер в системе. В результате близкого расположения большого числа линий на участке спектра и недостаточно высокой разрешающей способности спектрометра в экспериментально наблюдаемом спектре получается бесструктурная полоса, огибающая большое число пиков, вследствие чего расшифровка спектра становится невозможной. Особенно часто такая картина возникает при съемке спектров ПМР высших гомологов углеводородов либо многоядерных алициклических соединений (терпены, стероиды). Выходом из этого положения может быть измерение спектров на приборе с большей рабочей частотой либо использование лантаноидных сдвигающих реагентов, вызывающих растяжение спектра. [c.91]

Многоядерными, или полиядерными, называют комплексы, в составе которых находится более одного центрального иона. Известны комплексы с одинаковыми и разными центральными ионами. Силлен разработал математический аппарат для расчета равновесий при образовании мно1оядерных комплексов по схеме ядро-Ь звенья, однако впоследствии выступил с его критикой и от него отказался. Обычно наличие многоядерных комплексов в растворе устанавливается исследованием систем при разных концентрациях центрального иона. В отсутствие многоядерных комплексов кривые образования, спектры поглощения и другие свойства системы будут оставаться постоянными при изменении концентрации центрального иоиа. В случае образования многоядерных [c.258]

Наряду с пиками обычных, однозарядных ионов, в масс-спектрах иногда встречаются малоинтеисивные пики двух- и даже трехзарядных ионов, обусловленных элиминированием в процессе ионизации двух или трех электронов. Наиболее часто многозарядные ионы наблюдаются в спектрах ароматических соединений, особенно многоядерных. [c.12]

Л.А.Блюменфельд и А.А.Берлин с соавторами открыли новые магнитные свойства макромолекулярных соединений с системой сопряженных двойных связей. Эти вещества дают узкие сигналы ЭПР с -фактором свободного спина, интенсивность которых повышается с ростом сопряжения. Этот эффект является внутримолекулярным и характеризует основное состояние облака я-электронов. Спектры этих веществ в твердом состоянии характеризуются также наличием широких асимметричных линий ЭПР большой интегральной интенсивности. Эти результаты дали возможность совершенно по-новому интерпретировать спектры ЭПР углей. Так, по последним данным, в спектрах ЭПР некоторых углей и твердых продуктах их термической обработки обнаружены два сильно перекрывающихся сигнала — широкий и узкий. По-видимому, сигнал ЭПР дают как связи циклических многоядерных ароматических системах, так и алициклические сопряженные С—Ссвязи. В углях низких стадий зрелости размеры ядерной части недостаточно велики, а в углях высоких стадий зрелости отсутствуют алициклические двойные сопряженные связи. Таким образом, данные ЭПР также свидетельствуют о наличии в углях конденсированных ароматических систем или, по крайней мере, систем сопряженных двойных С—С<вя-зей, закономерно изменяющихся в ряду зрелости углей. [c.107]

Определением микроколичеств многоядерных ароматических углеводородов в промыщленных сточных водах путем хроматографирования проб на колояке АДОз занимались Ведтвоод и Копер [68]. Определение антрацена и других углеводородов производили спектро-фотометрически. [c.129]

Поскольку асфальтены имеют сложный многокомпонентный состав, то общий вид полученных ИК-спектров является их усредненной структурно-групповой характеристикой (рис. 1). О содержании ароматических структур в асфальте-нах свидетельствует значительная интенсивность характеристического ряда полос поглсщения — 750, 810, 870, 1560, 1600, 3030 см . Причем, поглощение в области 740—880 см" (характерный трезубец из плохо разрешенных пиков) указы- вает на наличие сильнозамещенных ароматических колец, которые могут быть включены в алициклические структуры но не образуют многоядерных конденсированных систем. [c.20]

Спектры поглощения окрашенных природных вод представляют собой молотонно убывающие кривые в области длин волн 220—700 нм. Такой сплошной спектр, наблюдаемый у окрашивающих воду примесей, характерен для являющихся сополимерами веществ, в процессе образования макромолекул которых возникает несколько изолированных хромофорных систем. Спектр этих веществ является суммой спектров поглощения отдельных хроматофорных систем. Можно предположить, что окрашенные примеси представляют собой многоядерные ароматические группировки, фенольная природа которых подтверждается возрастанием интенсивности окраски водных гуматов в щелочной среде. Одновременно с изменением цветности воды при под-кисления или подщелачивании последней происходит также изменение спектральной характеристики окрашивающих ее примесей. Это связано с увеличением или уменьшением диссоциации функциональных групп высокомолекулярных гумусовых веществ при различных pH среды. Имеются данные [c.166]

СТРОЕНШ и УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ СПЕКТРЫ НЕКОТОРЫХ МНОГОЯДЕРНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ [c.66]

Предприняв сравнительное изучение электронных спектров ряда многоядерных соединений, мы ставили своей целью проследить влияние определенных структурных изменений (введение в трехядерную систему антрацена четвертого сконденсированного кольца, замена группы —СН- на атомы N и 8 и атомы некоторых других элементов) на характер поглощения в УФ-области спектра рассматриваемых соединений. Наиболее интересующими нас соединениями были фентиазин и изомерные бензфентиазины и дибензфентиазины (ранее спектроскопически не исследованные) в связи с тем, то они обладают широким спектром биологических свойств и весьма интересны особенностью своих химических свойств. Исследуемые соединения получались путем наращивания к трехядерным системам конденсированных колец четвертого кольца. Поэтому вначале мы выяснили вопрос о влиянии включения в молекулу четвертого кольца и положений в кольце на характер поглощения в УФ-области. [c.66]

Трехфтористый бор не взаимодействует с ароматическими углеводородами в отсутствие фтористоводородной кислоты или фтористого алкила °. Многие ученые исследовали спектры растворов ароматических углеводородов в смесях НР—ВРз. Например, у простых моноци-клических углеводородов быстро появляется интенсивное поглощение в видимой части спектра , но Килпатрик и Хаймбн ° считают, что это происходит за счет необратимого процесса, отличного от протонизации. Протонизиро-ванным частицам присуще поглощение около 280 ммк. Расчеты на основе метода молекулярных орбит для частиц, существование которых предполагается в растворах многоядерных ароматических углеводородов в смесях НР—ВРз, совпадают с данными, полученными спектральным анализом ° . [c.227]

В 1955 г. Н. И. Чериожуков и Л. П. Казакова [57], применив различные методы исследования, в том числе и хроматографию промыванием, вымыли пзооктаном фракцию парафинов и нафтепов и фракцию ароматических углеводородов, а затем бензолом — вторую фракцию ароматических углеводородов и фракцию смол ароматические углеводороды содержали по два и три бензольных кольца в молекуле с числом углеродных атомов в цепях от 14 до 30. Таким путем они установили наличие твердых ароматических углеводородов в петролатумах масляных фракций нефтей. В 1955 г. Мейр и Россини [58] описали исследование смазочных дестиллатов нефти Понка Оклахомы, проведенное совместно 15 разными лабораториями при помощи новейших методов исследования дестилляции при низких давлениях, экстракции, хроматографии, термической диффузии, масс-спектрометрии, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров. Результаты параллельных анализов, полученные разными лабораториями и разными методами, хорошо совпадали. Найдено, что среди углеводородов С25—Сз5 содержится н. парафинов 14% изопарафинов 8% циклопарафинов 44%, из которых моноциклических 18%, дициклических 10%, три-и полициклических 16% одноядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 10%, двухъядерных ароматических с нафтеновыми кольцами 8%, трехъядерпых ароматических также с нафтеновыми кольцами 7 % и многоядерных ароматических с малым содержанием водорода 9%. Установлено, что пятичленные циклы являются полностью замещенными, а шестичленные циклы малозамещенными. [c.57]

У многоядерных кубовых красителей с хиноидной структурой — пирантрона (ХЬ1Х), изовиолантрона (Ь) идр. — пя -полоса в спектрах поглощения не является длинноволновой и скрыта более интенсивными ял -полосами [c.161]

Спектры его люминесценции в метилметакрилате и нолзйметнл-метакрилате исследованы в работе [59]. Большая яркость свечения этого люминофора обусловлена включением карбонильных групп в многоядерную поликонденсированную систему перилена. [c.166]

Примерами многоядерных карбонилов, в которых имеются мостиковые карбонильные группы, являются нонакарбонил железа Ре2(С0)д и октакарбонил кобальта, Сог(СО)8. Структура Рег(С0)9 изображена на рис. 17, б, а спектр приведен на рис. 18, в. На основании правил отбора Шеляйн и Питцер (1950) предсказали, что для шести концевых карбонильных групп должны наблюдаться два активных в ИК-области колебания, а для трех мостиковых карбонильных групп — одно активное колебание. Инфракрасный спектр, представленный на рис. 18, в, подтверждает это предсказание. Полосы поглощения 2082 и 2019 принадлежат концевым, а полоса 1829 см — мостиковым карбонильным группам. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология