Сероуглерод реакция с аммиаком

Реакция первичных и вторичных аминов с сероуглеродом, в общем, специфична, однако аммиак также обнаруживает известную склонность к этой реакции, что иллюстрируется данными табл. 11.31. Из приведенных данных можно видеть, что, если титрование проводится при температуре ниже 0°С, помехи ничтожны. При комнатной температуре реакция аммиака с сероуглерод дом уже заметна, причем она более заметно протекает в среде, содержащей пиридин, чем в изопропаноле. Поэтому при анализе аминов по реакции с сероуглеродом никогда не пользуются од -ним пиридином в качестве растворителя. Даже в отсутствие аммиака в реакционную среду необходимо добавлять воду или изопропанол, чтобы обеспечить растворимость гидроксида натрия Как уже отмечалось выше, метанолом из-за образования ксанто-гената пользоваться нельзя. [c.455]

Получают по реакции этилендиамина, сероуглерода и аммиака при температуре не выше 40 °С (предпочтительно не выше 25 °С) [c.299]

Кодеин-основание — бесцветные кристаллы нлн белый кристаллический порошок горького вкуса, медленно растворим в воде (1 150), лучше в кипящей (1 17), растворяется в спирте, эфире, хлороформе, бензоле, сероуглероде и почти не растворим в петролейном эфире. Легко растворим в кислотах и почти не растворим в щелочах. Осаждается из растворов едкими щелочами, но не аммиаком [а] о =— 135,8°, кристаллизуется из бензола в виде ромбических безводных кристаллов, т. пл. 155°. Из воды плн эфира, содержащего влагу, он кристаллизуется с одной молекулой воды в виде ромбических октаэдров, т. пл. 152—153°. Подлинность препарата устанавливают по синему окрашиванию с хлорным железом в присутствии концентрированной серной кислоты, переходящему при добавлении азотной кпслоты в кроваво-красное (реакция основана на гидролизе кодеина с помощью серной кислоты в морфин, реагирующий с хлорным железом), и по реакции с азотной кислотой (желтое окрашивание, но не красное в отличие от морфина). [c.469]

Уротропин — бесцветные кристаллы или белый порошок без запаха, / л = 128 -130 °С. При 280 °С обугливается. Выше 230 °С возгоняется в вакууме с частичным разложением. Хорошо растворим в воде (81,3 г в 100 мл при 12 °С), хлороформе, метаноле, глицерине, сероуглероде трудно в этаноле нерастворим в эфире, бензоле, тетрахлориде углерода. Реакция водного раствора нейтральная или слабощелочная по лакмусу, но нейтральная по фенолфталеину. При нагревании в кислом растворе распадается с образованием формальдегида, метиламина и аммиака в щелочном растворе вполне устойчив. При поджигании горит бездымным пламенем способен улетучиваться при низких температурах. [c.215]

Гидриды рубидия и цезия являются чрезвычайно химически активными веществами. Они воспламеняются на воздухе, содержащем следы влаги, самовоспламеняются в атмосфере хлора и фтора, взаимодействуют с бромом (КаН с бромом на холоду не реагирует). В отличие от гидридов натрия и калия гидриды рубидия и цезия взаимодействуют с сероуглеродом. При нагревании с азотом или аммиаком гидриды образуют амиды, а с фосфором — фосфиды рубидия и цезия. Важная в практическом отношении реакция гидридов с водой протекает очень бурно с выделением водорода [c.82]

Разложение сульфанов происходит значительно быстрее в присутствии щелочей, металлов, пыли, влаги, а также на шероховатых поверхностях и пробках. Вследствие этого все стеклянные приборы (а также стеклянная вата), в которых проводят реакции с сульфанами, должны быть тщательно очищены, высушены и храниться таким образом, чтобы иа них не попадала пыль. Стеклянные приборы ополаскивают горячей хромовой смесью, затем чистой, горячей концентрированной соляной кислотой и, наконец, дистиллированной водой. Аппаратура, загрязненная серой, может быть предварительно очищена сероуглеродом или горячим раствором сульфида аммония. Шлифы целесообразно смазывать силиконовой смазкой. В воздухе лаборатории не должно быть газообразного аммиака (источником которого могут быть, например, концентрированные растворы аммиака или сульфида аммония). Все реакции с сульфанами следует проводить в отсутствие влаги воздуха, исходные веще- ства должны быть чистыми. Эти указания следует всегда иметь в виду при работе с сульфанами, даже если они специально не оговариваются. [c.398]

Суспендируют 1 моль глицина в этаноле, прибавляют 1 моль сероуглерода и затем пропускают газообразный аммиак. Реакция идет с выделением теплоты, поэтому стакан с содержимым охлаждают льдом. При насыщении аммиаком из слабо-желтого раствора выделяются почти бесцветные кристаллы, которые тотчас отфильтровывают с отсасыванием и промывают этанолом для удаления примесей (тритиокарбонат аммония и дитиокарбаминат аммония). Получают белую кристаллическую массу. Ее промывают безводным диэтиловым эфиром. Таким путем получают устойчивый продукт, который сохраняется в эксикаторе неограниченное время. Для дальнейшей очистки вещество перекристаллизовывают из горячей воды. Выделяются белые шестиугольные листочки. [c.129]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

В данной главе рассматриваются катализаторы окисления окиси углерода, водорода, аммиака, сернистого газа, сероводорода, сероуглерода, хлористого водорода. Целесообразность рассмотрения катализаторов этих процессов в отдельной главе обусловлена, в первую очередь, большой практической значимостью указанных реакций. Действительно, каталитическое окисление сернистого газа, аммиака обеспечивает получение наиболее многотоннажных продуктов химической промышленности— серной и азотной кислот. Окисление хлористого зодорода представляется очень важным с точки зрения регенерации хлора, а разработка катализаторов окисления СО, H2S, Sa необходима для создания Э( х )ективных методов очистки газовых выбросов от этих токсичных веществ. Наконец, реакция окисления водорода, будучи удобным модельным процессом, приобретает, благодаря своей высокой экзотермичности и отсутствию токсичных продуктов сгорания, все большее значение как перспективный источник энергии. [c.216]

Двуокись азота является сильным окислителем. В ней сгорают калий, фосфор, уголь и сера. Смесь двуокиси азота и сероуглерода сильно взрывается. С водородом NOg вступает в реакцию в присутствии катализаторов, например платины или мелкораздробленного никеля, образуя аммиак и воду. [c.641]

Органическая масса углей состоит, как известно, из углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих соединений сложного строения. Последние три класса веществ разлагаются при коксовании с выделением воды, оксидов углерода, сероводорода, сероуглерода, аммиака, а также низших кислород-, серо- и азотсодержащих органических соединений (фенол, тиофен, пиридин и их гомологи) и их более сложных аналогов с конденсированными ядрами. Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле и полученные при разложении веществ других классов, подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции пиролиза и ароматизации, как и при термических превращениях нефтепродуктов. В результате получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, три- и тетраметилбензолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более многоядерные углеводороды. Высокая температура коксования обусловливает почти полную ароматизацию образующихся жидких продуктов в них содержание соединений других классов (главным образом, олефинов) не превышает 3—5 % [c.64]

С сильной коррозией приходится считаться также в случае газов, имеющих щелочную реакцию в водном растворе (аммиак, амины), в то время как нейтральные газы (диметиловый эфир, сероуглерод, окись этилена, углеводороды) ведут себя агрессивно только в присутствии примесей кислорода или электролитов. [c.532]

Выполнение реакции. К твердому веществу или остатку после выпаривания раствора в микропробирке добавляют небольшое количество азида натрия и несколько капель разбавленной соляной кислоты. Смесь слегка нагревают до прекращения выделения газа, после чего вводят каплю 5%-ного раствора сульфата медн и избыток аммиака. Образовавшийся синий раствор встряхивают с двумя каплями смеси бензола и сероуглерода (3 I). При наличии алифатических нитрозаминов бензольный слой приобретает желтую или бурую окраску. [c.216]

Выполнение реакции. Смешивают в микропробирке каплю кис лого исследуемого раствора и каплю 5%-ного раствора сульфата меди и подщелачивают водным раствором аммиака. Возникающий синий раствор, который может быть мутным вследствие наличия нерастворимых оснований, встряхивают с 2 каплями смеси сероуглерода с бензолом (1 3). При положительной реакции бензольный слой окрашивается в коричневый или л<елтый цвет. [c.347]

Описанный метод неприменим в присутствии вторичных алифатических аминов, так как они реагируют как вторичные гетероциклические основания. Поэтому исследуемый раствор следует вначале подкислить и добавить к нему сероуглерод и раствор сульфата меди в концентрированном аммиаке. Затем смесь встряхивают с бензолом, и если бензольный слой остается бесцветным, то можно применять реакцию обнаружения третичных гетероциклических оснований поспе их восстановления цинком и НС1. [c.404]

Выполнение реакции. В микропробирке одну каплю сильно-подкисленного исследуемого раствора обрабатывают несколькими крупинками цинка размером 2 мм и нагревают 5 мин. на водяной бане. После полного растворения металла раствор охлаждают, добавляют 1 каплю 5%-ного раствора сульфата меди, далее вводят по каплям аммиак до возникновения синего окрашивания и встряхивают синий раствор с 2 каплями смеси сероуглерода и бензола (1 3). При положительной реакции слой бензола окрашивается в желтый или коричневый цвет. [c.404]

Роданистый аммоний. — Роданистый аммоний получается при действии многосернистого аммония на синильную кислоту или при реакции между сероуглеродом и аммиаком. Последний метод заключается, согласно S hulze tj. prakt. hem., 27, 518 [1883]) в том, чтЬ смешивают 600 г 95% спирта с 800 г аммиака уд. вес 0,912) и 350—400 сероуглерода, смесь нагревают в течение нескольких часов с обратным холодильником. Это соединение также получается при сухой перегонке угля и находится в значительных количествах аммиачной жидкости и отработавших очистительных массах газовых заводов. [c.84]

В процессе фирмы Шоиниген [30] пропан или природный газ подают вместе с аммиаком в псевдоожиженный слой нефтяного кокса, который нагревается дугой переменного тока, горящей между графитовыми электродами. В реакторе поддерживают температуру 1675 — 1975 °К при осуществлении процесса без рециркуляции выход цианистого водорода превышает 86%. Почти весь непрореагировавший аммиак разлагается на элементы. Как и в предыдущих работах [27. 57], продолжительность контакта оказывает чрезвычайно сильное влияние на получаемые результаты для того чтобы предотвратить термическое разложение цианистого водорода, она не должна превышать 0,5 сек. Как и в работе [36], при добавлении летучих сульфидов, например сероводорода или сероуглерода, или применении высокосернистого нефтяного кокса выход цианистого водорода увеличивается. Считают [30[, что в этом процессе реакция аммиака с углеводородным газом играет более важную роль, чем взаимодействие аммиака с углеродом слоя. [c.306]

Из солей роданистой кислоты следует особо отметить соль трех-валентНого железа Ре(8СМ)з, обладающую интенсивно-красной окраской. Образование этого соединения представляет собой чувствительную аналитическую реакцию для обнаружения иона трехвалентного железа или иона родана. Чувствительность этой реакции может быть еще усилена встряхиванием с эфиром, в котором роданид железа Легко растворим. Роданид серебра ЛgS N в кислотах нерастворим реакция образования этого соединения используется для объемного определения серебра по Фольгарду (раствор соли серебра титруют роданидом калия). В качестве индикатора при этом применяют соль трехвалентного железа, которая после полного осаждения иона серебра вступает в реакцию с избытком роданида калия, образуя роданид железа красного цвета. Роданид аммония может быть легко получен при взаимо дейстыш сероуглерода с аммиаком в спиртовом растворе [c.296]

Смеси простых алифатических аминов легко могут быть анализированы комбинированием следующих методов 1) реакция с сероуглеродом для смеси первичных и вторичных аминов 2) реакция с 2-этилгексиловым альдегидом и сероуглеродом для вторичных аминов 3) титрование третичных аминов после ацетилирования образца и 4) определение аммиака по разности между суммой (1) и (3) и общей основностью. [c.64]

Анализ смеси аминоспиртов представляет более серьезную проблему, так как в этом случае методики с использованием сероуглерода не применимы. Единственная схема, которая в этом случае может быть использована, заключается в следующем 1) определение аммиака с кобальтонитритом, 2) реакция с 2,4-иентандиопом для суммарного определения аммиака и первичных аминов, 3) отдельное определение третичных аминов ацетилированием смеси и 4) определение вторичных аминов по разности между суммой (2) и (3) и общей основностью. [c.65]

До температуры 476—523 К испаряется влага и выделяются газы — оксид углерода (И) и оксид углерода (IV) при температуре около 573 К начинается выделение паров смолы и образуется пиро-генетическая вода, а уголь переходит в пластическое состояние при температуре 773—823 К разлагается пластическая масса угля с образованием первичных продуктов газа и смолы, состоящих из парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, и затвердевает масса с образованием полукокса. При температуре 963 К и выше происходит дальнейшее выделение летучих продуктов, которые подвергаются пиролизу, а из них в результате различных реакций образуются ароматические углеводороды (последние наиболее стойки в условиях коксования и накапливаются в смоле) одновременно происходит упрочнение кокса. Конечными продуктами будут как индивидуальные вещества (сероуглерод, бензол, толуол, ксилолы, аммиак, антрацен, нафталин, фенантрен, карба-еол, фенол и др.), так и смеси веществ (масла — нафталиновое, поглотительное и др. сольвент — смесь изомеров триметилбензола и ароматических углеводородов каменноугольный пек, обратный коксовый газ и др.). [c.84]

Предложены препараты на основе смесей цинеба с другими фунгицидами, в том числе с серой, ТМТД, каптаном, различными соединениями меди, например препараты, содержащие 15% цинеба и 25 /о меди (в виде хлорокиси меди), 20% цинеба и 35 % меди, 40 % цинеба и 25 % меди. Хорошие результаты дает препарат купрозан-2 — цинеб с 5 % меди в виде этилен-Л ,Л -бис(дитиокарбамата) меди, получаемый по реакции оксидов цинка и меди с этилендиамином и сероуглеродом в присутствии аммиака. [c.302]

В некоторых работах было показано, что при гидрировании сероорганических соединений в присутствии водяных паров параллельно основной реакции протекает гидролиз серусодержащих веществ. При этом эффективность сероочистки повыщается и исключается отложение углерода на катализаторе [5]. Относительная роль гидрирования и гидролиза сероокиси углерода а окисножелезном катализаторе, содержащем окись хрома, при очистке азото-водородных смесей синтеза аммиака определяется в основном характером одновременно протекающей реакции водяного газа (конверсии СО). В тех случаях, когда равновесие реакции водяного газа не достигнуто, преобладает гидрирование, но при достижении равновесия обе реакции (гидрирования и гидролиза) протекают с приблизительно одинаковой скоростью. В другом случае, по литературным данным, при очистке водяного газа катализатор из смеси сульфида меди и окиси хрома на активированном угле способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода [3]. Активность катализатора заметно повышается при добавке водяного пара и обеспечивает практически полное удаление (98%) органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) при температуре 250° С. [c.151]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Точно так же кислород поверхности активированных углей не способен окислить сероуглерод в условиях, при которых хорошо протекает окисление сероводорода (комнатная температура, добавка аммиака к реакционной смеси) [5171. Очевидно, при окислении сероуглерода активация кислорода на поверхности контакта приобретает большее значение, чем при окислении сероводорода. Эта активация должна хорошо протекать на ионах переходных металлов. Именно поэтому сероуглерод окисляется при повышенных температурах (порядка 120° С) на активированных углях тем лучше, чем больше в них содержится железа и золы [5581. По-видимому, по той же причине — из-за увеличения подвижности поверхностного кислорода — окисление сероуглерода идет (со степенью превращения 94%) на NiS, нанесенном на каолин, пропитанный сероводородом [5591, и на комплексном сульфиде железа с добавкой сульфида или сульфата щелочного металла [5431. Высокую активность серебряно-марганцевого катализатора в реакции окисления Sg [505, 561] можно объяснить также увеличением подвижности поверхностного кислорода при промотировании -MnOg серебром [560], а также возможной специфической активацией сероуглерода на серебре. При окислении микропримеси (0,1—1,0 лл/лг ) сероуглерода в сухом воздухе этот катализатор обеспечивает почти количественное превращение Sa в SOg и Og уже при О—20° С и объемной скорости около 10 ООО ч . Во влажном воздухе при 55 торр и той же объемной скорости сероуглерод практически полностью окисляется при температуре 100—150° С. [c.274]

Аммиак Сера, углерод Формамид Присоединение се Сероуглерод HaONa натрийглицерат натриевая соль трифенилкарбинола этиловый эфир а-натрий-ацетоуксусной кислоты 90° С, время реакции 250—1500 мин [165] оы или кремния Naa Oa, пропитывающий уголь 850— 1000° С. В присутствии катализатора скорость реакции в 2—2,5 раза выше, чем без него [166[. См. также [167—169] [c.43]

Сероуглерод легко вступает в реакции присоединений (ср. опыт 251). С анилином и аммиаком он дает аммониевую соль фенилдитиокарбаминовой кислоты [c.319]

Дитиокарбаматы (дитиоуретаны). В отличие от карбаматов, соли алкилдитиокарбаминовых кислот дитиокарбаматы) легко получают прямым амидированием сероуглерода аммиаком или аминами. Обычно реакцию проводят при эквимольном соотношении реагентов в присутствии гидроксида натрия [c.221]

Однако разработано несколько других методов синтеза тиомочевин и тиосемикарбазидов. Один из самых простых методов получения симметричных тиомочевин основан на реакции первичных аминов с сероуглеродом [1—3, 433, 434, 445]. Механизм этой реакции не вполне ясен, но, по-видимому, включает образование Б качестве интермедиата дитиокарбамата аммония (463) (уравнение 234), поскольку при проведении реакции в присутствии аммиака или другого амина получаются побочные продукты, образующиеся из этого интермедиата. Катализаторами этой реакции служат элементная сера, пероксид водорода, гидроксид-ионы, пиридин она применима также для синтезов циклических тиомочевин, например (465) из (464) [446] (уравнение 235). В интересной разновидности этого метода используют реакцию этилен-диамина, замещенного трибутилоловом, (466), с сероуглеродом, в результате которой образуется циклическое производное тиомочевины (467) [447] (уравнение 296). В реакции гидразина с сероуглеродом образуется тиокарбогидразид (462) [441]. [c.663]

Гексаметилентетрамин хорошо растворим в воде, хлороформе, сероуглероде, трудно растворим в спирте и нерастворим в зфлре. В 100 АГ метилового спирта при 15- 20° растворяется 7,25 г гексаметилентетрамина. Он сравнительно устойчив при нагревании с водными щелочами, при нагревании же с кислотами распадается на формальдегид, метиламин и аммиак. Последней реакцией можно пользоваться для качественного определения гексаметилентетрамина. [c.40]

За ходом реакции можно следить, время от времени взвешивая прибор и наблюдая за привесом. Если скорость поступления аммиака такова, что сероуглерод и изопропилацетат не увлекаются с током газа из реакционной колбы, окончательный привес составляет приблизительно 136 г (8 молей). На пропускание аммиака требуется около 2 час. После выключения тока аммиака перемешивание продолжают еще 15 мин., отфильтровывают дитиокарбамат аммония на воронке Фюхиера и промывают его петролейный эфиром или гексатгом. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология